新型链扩展聚(L - 丙交酯 - 共 - 乙交酯 - 共 - 己内酯)三元共聚物:提升生物相容性支架形状记忆性能的关键材料

【字体: 时间:2025年05月09日 来源:European Polymer Journal 5.8

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  形状记忆聚合物应用广泛,但现有材料存在不足。研究人员以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为偶联剂,合成链扩展聚(L - 丙交酯 - 共 - 乙交酯 - 共 - 己内酯)三元共聚物(PLGC)并制备支架。结果显示该材料性能提升,细胞毒性低。有望用于骨修复,意义重大。

  在生物医学和工程领域,形状记忆聚合物(SMPs)是一类神奇的 “智能” 材料,能对外界刺激做出形状改变的响应,广泛应用于从医疗设备到航空航天工程等诸多领域。可降解的形状记忆聚合物(BSMPs)因具有生物相容性和可在体内降解的特性,在医学应用中备受关注,比如制作心血管支架、自收紧缝合线等。
然而,当前的 BSMPs 材料并非完美无缺。以聚(L - 乳酸)(PLLA)为例,它虽有良好的生物相容性和可降解性,但存在脆性大、熔体强度和热稳定性差的问题,限制了其在实际应用中的表现。为了解决这些问题,研究人员一直在寻找更好的材料或改进方法。

在这样的背景下,来自泰国清迈大学的研究人员开展了一项意义重大的研究。他们旨在提升生物相容性支架的形状记忆性能,以满足骨组织工程等医学领域的更高需求。研究人员通过以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)作为偶联剂,成功合成了链扩展的聚(L - 丙交酯 - 共 - 乙交酯 - 共 - 己内酯)三元共聚物(PLGC),并利用冷冻干燥技术制备出形状记忆支架。

这项研究意义非凡。首先,合成的材料极大地提升了形状记忆性能,宏观恢复时间仅需 30 秒。其次,少量的 HDI(0.0075 mol%)就能显著提高材料的力学性能,断裂应力从 8.1 MPa 提升到 18.1 MPa,拉伸强度从 10.3 MPa 提升到 18.4 MPa ,应变恢复率高达 99.4%。最重要的是,细胞毒性测试表明该材料无毒,并且在 PLGC - 0.0075 mol% HDI 支架上培养的人骨肉瘤细胞系(MG - 63)相对细胞计数更高(157%),矿物质生成量更多(570nm 处吸光度增强 8 倍),细胞活力更好,这意味着该支架在骨组织工程中具有巨大的应用潜力,有望用于修复各种骨缺损。此研究成果发表在《European Polymer Journal》上。

研究人员开展研究时用到了几个关键技术方法。在材料制备方面,采用开环聚合(ROP)技术,以锡(II)- 正丁醇盐(Sn (OnBu)2)为引发剂、HDI 为偶联剂合成 PLGC 三元共聚物;利用冷冻干燥技术将其制成支架。在性能检测上,通过力学测试评估材料的强度等力学性能,运用细胞毒性测试(使用 L929 细胞系)和细胞增殖实验(使用 MG - 63 细胞系)来检测材料的生物相容性。

下面来具体看看研究结果:

  • PLGC 三元共聚物的合成与制备:通过开环聚合成功合成了 PLGC 三元共聚物,产物为白色颗粒,产率超 80%,且组成比例与投料比偏差不超 2%。利用冷冻干燥技术将其制成均匀的白色圆柱形支架,并存放在湿度不超 20% 的干燥器中。
  • 力学性能研究:研究发现,仅添加 0.0075 mol% 的 HDI,就能有效提升 PLGC 的断裂应力和拉伸强度,增强了材料的力学性能。
  • 生物相容性研究:使用 L929 细胞系进行细胞毒性测试,结果表明含 HDI 和不含 HDI 的 PLGC 形状记忆材料均无毒。用 MG - 63 细胞系进行增殖实验,结果显示在 PLGC - 0.0075 mol% HDI 支架上培养的细胞,相对细胞计数、矿物质生成量和细胞活力都明显优于其他支架。

研究结论表明,一系列 PLGC 三元共聚物被成功设计和制备,其中 LL:GA:CL 组成为 65:5:30 的材料最适合作为生物医学应用的形状记忆支架。首次证明在本体条件下用 HDI 偶联剂可成功扩展 PLGC 三元共聚物链,HDI 浓度增加会使 PLGC 三元共聚物材料的分子量和特性粘度增加,同时孔径减小。

该研究为生物相容性支架材料的发展开辟了新方向。其成果不仅为骨组织工程提供了性能优良的支架材料,也为其他需要形状记忆材料的医学领域提供了参考。未来,有望基于此研究进一步优化材料性能,拓展其在更广泛医学领域的应用,为解决更多的医学难题提供有力支持。

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