1,2 - 酰基迁移新路径：2,3 - 二氢苯并呋喃光化学骨架重排的创新探索

《SCIENCE》：1,2-Acyl transposition through photochemical skeletal rearrangement of 2,3-dihydrobenzofurans

在药物研发中，饱和杂环上取代基位置对其生物活性至关重要。研究人员开展 2,3 - 二氢苯并呋喃光化学骨架重排研究，实现 C2- 酰化二氢苯并呋喃的 1,2 - 酰基迁移。该成果为饱和杂环修饰提供新策略，助力药物开发。

　　编辑总结：药物发现往往需要筛选大量仅因官能团位置不同的相似分子。因此，能使基团在分子骨架上移动的罕见反应非常有用。斯蒂尔等人提出了一个独特思路，其净效应是将羰基取代基在碳环上移动一个位点，但其机制实际上是在保持碳 - 一氧化碳键完整的同时交换骨架原子。该反应作用于二氢苯并呋喃（dihydrobenzofurans），可能涉及通过光化学方法生成的环丙基中间体。

摘要：饱和杂环（Saturated heterocycles）通常带有影响其生物学特性的基团。因此，将饱和杂环上现有取代基转移到多个外围位置的合成方法非常有价值。在这项研究中，研究人员报道了通过 C₂- 酰化二氢苯并呋喃的 C₂–C₃位置光化学交换实现形式上的 1,2 - 酰基迁移（1,2-acyl transposition）。该策略依赖于二氢苯并呋喃核心发生不寻常的光化学异构化，转化为高度亲电的螺环丙烷（spiro-cyclopropane ）中间体，然后被卤化物亲核试剂捕获。使用中心波长为 370 纳米的辐射，可以实现多种芳基酮的迁移。此外，使用中心波长为 310 纳米的辐射，羧酸、酯和酰胺也可以发生迁移。这项工作凸显了骨架重排实现净外围修饰的强大作用。