利用 ChCl:Lactic Acid 低共熔溶剂高效制备糠醛:油棕生物质增值的创新探索

【字体: 时间:2025年05月12日 来源:Biomass and Bioenergy 5.8

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  为解决传统糠醛生产方法的弊端,研究人员开展利用胆碱氯:乳酸(ChCl:Lactic Acid)低共熔溶剂(DESs)从油棕生物质生产糠醛的研究。结果表明该方法能实现高选择性、高产量制备糠醛,为可持续生物炼制提供新途径。

  在全球环保意识日益增强的当下,可持续化学生产成为了科研领域的热门话题。其中,从生物质中获取有价值的化学品,更是众多科研人员努力探索的方向。糠醛(Furfural),作为一种关键的生物质基平台化学品,广泛应用于生物燃料、溶剂、农药、聚合物、制药和调味剂等多个领域,备受关注。
然而,传统的糠醛生产方法采用无机酸催化剂,犹如一把 “双刃剑”。虽然能实现糠醛的制备,但它带来的问题却不容小觑。设备腐蚀、高能耗、低选择性以及不佳的工艺经济性,就像一道道难以跨越的障碍,严重制约了糠醛生产的发展。离子液体(ILs)曾被视为解决这些问题的希望之星,因其具有可调节的性质,一度受到科研人员的青睐。但它高昂的成本、毒性、有限的稳定性以及尚不明确的反应机制,使得其在工业应用的道路上举步维艰。

在这样的困境下,低共熔溶剂(DESs)崭露头角,成为了替代离子液体的有力候选者。DESs 通常由氢键受体(HBAs)和氢键供体(HBDs)组成,通过氢键相互作用形成熔点低于各组分的共晶混合物。它具有低毒性、可生物降解、热稳定性和化学稳定性好以及制备简单等诸多优点。胆碱氯(ChCl)作为常用的 HBA,不仅可生物降解,价格还十分低廉;乳酸等有机酸则作为有效的 HBDs。此前研究发现,乳酸的分子结构和官能团对 ChCl:Lactic Acid 的物理化学和热性能有着关键影响,不同摩尔比的 ChCl:Lactic Acid 会呈现出不同的溶剂特性。

尽管 DESs 介导的糠醛生产取得了一定进展,但在无催化剂、单一溶剂条件下,ChCl:Lactic Acid 用于不同结构的油棕生物质(如油棕空果串(EFBs)和油棕叶(OPFs))制备糠醛的研究还存在明显空白。这些油棕生物质在许多棕榈油产区储量丰富却未得到充分利用,其独特的化学组成和木质纤维素结构,可能与 ChCl:Lactic Acid 发生不同于常见生物质原料的相互作用。因此,深入研究这些相互作用,对于提高糠醛产量、推动可持续生物炼制发展意义重大。

基于此,来自国外的研究人员针对这一问题展开了系统研究。他们以 EFBs 和 OPFs 为原料,利用 ChCl:Lactic Acid DESs 进行糠醛制备实验。研究成果发表在《Biomass and Bioenergy》上,为该领域的发展提供了重要参考。

研究人员主要采用了以下关键技术方法:首先,按照美国国家可再生能源实验室(NREL)标准程序对油棕生物质进行预处理,将 OPF 和 EFB 样品粉碎、筛分、乙醇萃取、洗涤并干燥;其次,运用 NREL 方法对处理后的生物质样品进行成分分析;最后,对合成的 DESs 进行物理化学和热性能表征 ,以此来探究各因素对糠醛制备的影响。

不同因素对糠醛产率的影响研究


研究人员系统评估了温度(120–170 °C)、反应时间(15–60 min)、水含量(0–10 wt%)、生物质类型以及 DES 摩尔比(1:2 和 1:4)对糠醛产率的影响。实验发现,在 170 °C、60 min、5 wt% 水含量以及 ChCl:Lactic Acid 摩尔比为 1:2 的条件下,EFB 和 OPF 制备糠醛分别获得了 76.93% 和 68.45% 的最高产率。通过对不同摩尔比的 ChCl:Lactic Acid 进行物理化学表征(包括密度、折射率、分解 / 冰点、pH 和粘度)发现,1:2 的摩尔比相较于 1:4 展现出更优越的催化性能,这得益于其更低的粘度、更高的酸度和更优的热性能。

水含量在反应中的作用研究


在反应体系中添加水,能够通过调节 DES 的极性和降低粘度,促进半纤维素的溶解和糠醛的形成。适量的水(5 wt%)可以起到积极作用,但当水含量过高(10 wt%)时,反而会导致糠醛产率下降。这是因为过量的水会破坏 DES 的结构,引发副反应,影响糠醛的生成。

不同生物质类型对产率的影响研究


对比 EFB 和 OPF,研究发现 EFB 的糠醛生产效率更高。这可能是由于二者木质纤维素结构、木聚糖含量和纤维素结晶度存在差异。在整个实验过程中,无论何种条件,反应的选择性始终保持良好,腐殖质生成极少,这充分说明了 ChCl:LA 在热和酸性环境中的稳定性。

综上所述,该研究证实了 ChCl:Lactic Acid 在油棕生物质制备糠醛过程中,兼具溶剂和催化剂的双重作用,能够高效地实现半纤维素的解聚和糠醛的合成。研究人员系统评估的关键工艺变量,明确了各因素对糠醛产率和选择性的影响。其中,ChCl:Lactic Acid 1:2 的摩尔比展现出了最佳的物理化学和热性能,有助于降低反应体系粘度、增强酸度,进而提高催化性能。而 EFBs 在糠醛制备方面表现更优,能达到更高的产率。

这项研究意义非凡,它不仅为利用可生物降解的 DESs 从未充分利用的木质纤维素残渣中高产制备糠醛提供了有效方法,还为可持续生物炼制开辟了新途径,推动了生物质资源的高效利用,为相关领域的进一步研究和工业应用奠定了坚实基础,有望在未来助力实现更加绿色、环保、可持续的化学工业生产模式。

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