外模板法助力 M12L24纳米球多组分自组装：简化路径，突破难题

多组分自组装选择性合成面临挑战，因动力学中间体易陷获，难以得到目标产物。研究人员利用外模板（exo - templating）促进立方八面体 Pd12L24纳米球形成，降低路径复杂性，这为合成大型多组分超分子结构提供新策略。

　　非共价和共价化学可借助模板等合成工具进行调控。然而，由于存在众多具有陷阱态能力的动力学中间体，选择性多组分自组装仍颇具挑战，阻碍了目标产物的获取。如今研究发现，通过假轮烷（pseudorotaxane）形成的外模板（exo - templating）法能够降低 M₁₂L₂₄纳米球多组分自组装的路径复杂性。

选择性地通过众多构建模块自组装形成多组分结构，这在生物系统中普遍存在，但在合成领域却难以模仿。更多的组分为具有陷阱态能力的动力学中间体带来了更多可能性，阻碍了目标产物的生成。在共价化学中，模板、试剂和催化剂被用于为目标产物的形成开辟替代途径。类似地，研究人员利用外模板（exo - templating）来塑造大型多组分超分子结构的形成。具体而言，一个带电环会停靠在外部功能化构建模块内的 1,5 - 二氧萘位点上，通过外骨骼模板作用促进立方八面体 Pd₁₂L₂₄纳米球的形成。有外模板环存在时，纳米球通过小的 Pd_x–L_y低聚物形成；而在没有该环时，会迅速形成 Pd_x–L_y聚合物静止状态，从这种状态下纳米球的形成则较为缓慢。研究展示了一种通过中间体去稳定化实现的动力学模板形式，其性质类似于催化过程中观察到的现象。重要的是，与通常使用的内模板（endo - templates）不同，外模板（exo - templating）特别适合用于更大、更复杂的自组装结构。