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为解决纤维增强塑料(FRP)废料回收中热解液体和气体难以利用的问题,研究人员开展 FRP 废料热解挥发物提质研究。结果表明,提质可消除复杂热解油,提升气体产量和质量,预重整催化剂及 H2S 吸附剂可提高氢气产率等。该研究为 FRP 废料回收提供新思路。
在当今资源与环境问题日益严峻的时代,塑料废料的处理成为了全球关注的焦点。纤维增强塑料(FRP)作为一种广泛应用于航空、船舶、风力发电等领域的材料,其废料的处理难度较大。传统的机械回收方法对 FRP 废料往往无能为力,因为热固性的 FRP 废料无法通过软化或熔化进行回收,且混合塑料流中不同塑料的软化 / 熔化温度不兼容。目前,FRP 废料最常用的回收方法是热解,然而,热解产生的液体和气体产物成分复杂,含有多种污染物,难以直接在工业中利用,通常只能被焚烧或当作危险废物处理,这不仅严重影响了 FRP 回收过程的经济效益,还对环境造成了极大的负担。同时,关于 FRP 废料热解产物的研究大多集中在回收纤维的机械性能上,对热解液体和气体的价值化研究少之又少。
为了攻克这些难题,来自未知研究机构的研究人员展开了深入的探索。他们致力于研究 FRP 废料热解挥发物的提质过程,期望能找到一种高效的方法,将这些难以处理的废料转化为有价值的产品,尤其是氢气。该研究成果发表在《Catalysis Today》上,为 FRP 废料的处理和氢能的生产开辟了新的道路。
在研究过程中,研究人员主要运用了以下几种关键技术方法:首先,通过对 FRP 废料进行 proximate(近似分析)和 ultimate analysis(元素分析),精确测定废料中各成分的含量;其次,利用气相色谱(GC)技术,结合热导检测器(TCD)、火焰离子化检测器(FID)和质谱检测器(MS),对热解产物的气体和液体成分进行定性和定量分析;最后,搭建了由两个串联反应器组成的实验室规模热解装置,模拟热解和提质过程,研究不同条件下热解产物的变化。
研究结果主要从以下几个方面展开:
- 热解未处理挥发物的情况:在未对热解挥发物进行处理的实验中,热解产物主要为固体(81.7 wt.%),这是因为废料中含有大量的碳纤维,以及环氧树脂碳化后的产物。液体和气体产量较少,分别占 14.4 wt.% 和 3.9 wt.%。热解固体富含碳(90.9 wt.%),还含有一定量的氧、氮等元素。热解液体是由水相(47.4 wt.%)和有机相(52.6 wt.%)组成的两相液体,有机相成分复杂,主要包含酚类、苯胺类等物质。热解气体主要由二氧化碳、硫化氢、甲烷等组成,氢气产率较低,仅为 2.9%,且硫化氢含量高达 22.2 wt.%,这对后续的催化处理构成了巨大挑战。
- 热解处理挥发物的情况:当对热解挥发物进行提质处理时,实验结果有了显著变化。在不同的提质实验中,固体产量基本保持稳定,与未提质实验相似。但液体产量明显下降,气体产量增加。例如,仅进行热处理(TT)时,液体产量从 14.4 wt.% 降至 5.9 wt.%,气体产量从 3.9 wt.% 升至 6.7 wt.%;使用 H2S 吸附剂(TT+S)时,对热解产率影响不大;而在催化实验(TCT 和 TCT+S)中,气体产量进一步增加,分别达到 9.6 wt.% 和 10.4 wt.%,液体产量则降至约 3 wt.%。在气体成分方面,热处理显著改善了气体组成,硫化氢浓度从 22.2 wt.% 降至 6.2 wt.%,氢气浓度从 1.0 wt.% 升至 6.2 wt.%,氢气产率提高到 39.1%。使用 H2S 吸附剂后,硫化氢浓度进一步降低至 0.5 vol.%,去除效率达到 80%。催化实验中,催化剂的加入使得氢气产率进一步提高,TCT 实验中氢气产率达到 57.8%,TCT+S 实验中氢气产率更是高达 69.3%,同时气体中氢气浓度超过 50 vol.%,合成气(H2+CO)浓度超过 75 vol.%。
研究结论和讨论部分指出,通过对 FRP 废料热解挥发物的提质处理,可以获得富含氢气的气体。升级步骤对于消除复杂的热解油、提高气体产量和改善气体组成至关重要。预重整催化剂能够提高提质步骤的性能,增加氢气产率;H2S 吸附剂不仅能有效去除硫化氢,还能提升催化剂的性能,使气体产量达到最大,液体产量达到最小。这一研究成果为 FRP 废料的回收利用提供了新的策略,在实现废料资源化的同时,还能生产出具有高价值的氢气,对于推动环保产业和氢能发展具有重要意义。然而,目前研究中气体中仍存在少量硫化氢,未来的研究可以朝着完全去除硫化氢的方向开展,例如在升级反应器的不同区域设置 H2S 吸附剂,以进一步优化工艺,提高产品质量。