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磺胺类(SFA)抗生素在环境中广泛存在,带来诸多风险。本文聚焦利用碳基催化剂的高级氧化过程(AOPs)降解 SFA。阐述了碳基催化剂在其中的关键作用、影响因素等,还探讨了成本效益等问题,为相关研究提供全面参考。
磺胺类抗生素的环境问题
磺胺类(SFA)抗生素在全球应用广泛,用于人类治疗、兽药及农业。其大量使用导致在环境中广泛传播,主要通过污水处理厂排放、农业径流和畜牧场淋溶等途径进入环境,在地表水、地下水和土壤等环境介质中均有残留。
SFA 抗生素在环境中持久存在,引发诸多严重问题。一方面,它促使微生物产生抗生素抗性,磺胺类化合物可对微生物群落施加选择压力,通过多种机制,如folP基因突变、获取抗性基因(sul1–sul4)、增加对氨基苯甲酸(PABA)生成,以及激活外排泵、降低膜通透性等,使微生物产生抗药性,这对公共健康构成严重威胁。另一方面,SFA 会破坏自然微生物过程,影响生态系统的养分循环和有机物分解等功能。而且,SFA 在环境中的存在还可能导致生物累积,对食物链顶端的生物包括人类产生潜在健康风险。
SFA 抗生素化学结构稳定,其中的芳香胺和 SFA 官能团使其难以被生物降解,在不同环境条件下,其降解时间从数月到数年不等。其主要来源包括制药生产、农业使用和医院废物。制药生产中,活性药物成分可能直接排放到水体,且常规处理难以完全去除;农业上,SFA 用于牲畜治疗和促生长,降雨后易随径流进入土壤和水体,造成污染。
磺胺类抗生素的修复技术
针对 SFA 抗生素的去除和降解,已开发多种修复技术,如吸附、高级氧化过程(AOPs)、生物修复和膜过滤等。AOPs 因其能产生高活性自由基,如羟基自由基(•OH)、硫酸根自由基(SO4•? )和超氧自由基(O2•? ),可将复杂的 SFA 分子分解为无毒副产物,降解效果比传统方法更显著。这些自由基具有强氧化能力,能快速非选择性地氧化分解水中和废水中的大多数有机化合物,实现污染物的氧化分解,转化为中性和低风险产物。
碳基催化剂在 AOPs 中的作用
碳基催化剂在 AOPs 降解 SFA 抗生素过程中发挥关键作用。它能产生活性氧物种(ROS),包括•OH、SO4•?、O2•?自由基和非自由基单线态氧(1O2) ,还能促进电子(e-)转移,从而高效分解 SFA 分子。其中,石墨烯基材料、碳纳米管、活性炭(AC)和生物炭(BC)等碳基催化剂尤为重要。
过硫酸盐,如过一硫酸盐(PMS,HSO5?)和过二硫酸盐(PDS,S2O82-) ,在碳基催化剂作用下被激活,产生 SO4•?自由基,这些自由基可攻击 SFA 结构中的富电子官能团,主要是芳香环和磺酰基,使化学键断裂,形成中间产物,随后进一步氧化为更小、更易生物降解的化合物,最终转化为 CO2、H2O 和无机离子等无毒副产物。
碳基催化剂的降解效率受多种因素影响。高比表面积的碳材料,如氧化石墨烯或活性炭,能提供更多过硫酸盐活化位点,加快 SFA 降解速率。对碳基催化剂进行表面修饰,如杂原子(如氮、硫)掺杂,可促进电子转移和自由基生成,提升催化性能。此外,环境因素也会影响碳催化活化过硫酸盐过程的效果,酸性或中性 pH 条件更有利于硫酸根自由基的生成,碱性环境会使反应向生成羟基自由基方向进行,改变降解动力学;高浓度的天然有机物或无机阴离子(如氯离子)会与 SFA 竞争硫酸根自由基,降低降解效率。
碳基催化剂的成本效益和处置考量
碳基催化剂,尤其是由废弃生物质、农业残留物或工业副产品制备的催化剂,被视为传统金属基催化剂在 AOPs 中的经济替代品。其合成成本低,前体材料丰富,且只需少量能量输入即可进行结构修饰,适合大规模用于有机污染物降解。
结论
本研究全面探讨了碳基催化剂在环境修复,特别是 SFA 抗生素降解方面的有效性和创新潜力。各类碳基催化材料在增强降解过程、应对 SFA 环境持久性和降低生态风险方面发挥了重要作用。碳催化研究展现出克服环境挑战的能力,为开发更高效的修复技术提供了方向,但仍存在一些研究空白,有待进一步探索。