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在抗生素生产中,发酵液里的盐类干扰其分离纯化,纳滤膜(NF 膜)虽有应用潜力,但提升选择性与保持高渗透性仍是难题。研究人员用哌嗪和离子液体酒石酸胆碱(CHT)制备 NF 膜,优化后的膜水通量提升、抗生素截留率超 99%、NaCl 截留率仅约 0.5%,为高性能膜开发提供新思路。
在抗生素的生产过程中,一场 “分离大战” 正在发酵液里悄然上演。抗生素作为对抗感染的有力武器,大多由细菌或真菌发酵而来。为了让微生物们 “茁壮成长”,人们会在发酵时加入无机盐,比如氯化钠(NaCl)来调节渗透压。可这也带来了麻烦,发酵液里抗生素浓度本就不高,通常只有 0.1% - 5%(w/v),甚至更低。而高浓度的盐类就像一群捣乱分子,不仅干扰抗生素的回收,还影响其稳定性。
在这场 “分离大战” 中,纳滤膜(Nanofiltration membrane,NF 膜)成为了备受瞩目的 “选手”。NF 膜的分子截留量(MWCO)在 200 - 1000Da 之间,恰好能拦住个头较大的抗生素分子,同时放行 NaCl,实现一边浓缩抗生素,一边脱盐的神奇操作。而且,和传统的溶剂萃取、蒸发浓缩方法相比,NF 膜技术在常温低压下就能工作,既节省能源,又减少溶剂使用,性价比超高。
不过,NF 膜也有自己的 “烦恼”。目前,开发新型 NF 膜面临着重重挑战。比如,很多新型单体合成过程复杂,成本高昂;添加的纳米填料和聚合物基质 “相处” 得不太融洽,容易产生结构缺陷;更关键的是,想要在高抗生素截留率和低盐截留率之间找到完美平衡,简直难上加难,现有的膜选择性大多在 50 左右徘徊。所以,寻找一种简单高效的 NF 膜制备方法,成为了科研人员亟待攻克的难题。
为了解决这些棘手的问题,来自国外(文中未明确具体研究机构,从试剂采购地及致谢提及的 Kobe University 推测为国外研究团队 )的研究人员开展了一项别具一格的研究。他们把目光投向了离子液体(Ionic liquids,ILs)。离子液体凭借丰富的功能基团和超高的稳定性,在膜制备领域崭露头角。研究人员选择了酒石酸胆碱(Choline hydrogen tartrate,CHT)和哌嗪(Piperazine,PIP)作为水相单体,与均苯三甲酰氯(Trimesoyl chloride,TMC)通过界面聚合反应(Interfacial polymerization,IP)制备 NF 膜。
最终,研究人员成功制备出了性能卓越的 NF 膜。优化后的膜水通量达到 14.2 L?m?2·h?1·bar?1 ,是对照膜的两倍;抗生素截留率超过 99%,而 NaCl 截留率却低至约 0.5%。四环素(Tetracycline)与 NaCl 的选择性达到 111,比对照膜提高了 1.6 倍。此外,多阶段过滤实验(包括预浓缩、透析过滤和后浓缩)也成功展示了该膜在富集抗生素的同时实现高纯度分离的巨大潜力。这项研究成果发表在《Desalination》上,为高性能抗生素脱盐膜的开发提供了全新的思路,就像为这场 “分离大战” 注入了一剂 “强心针”,让人们看到了高效分离抗生素和盐类的新希望。
在研究过程中,研究人员主要运用了以下关键技术方法:首先是界面聚合技术,通过将含有 PIP 和 CHT 的水相单体与溶解在有机相中的 TMC 反应,制备出 PIP + CHT/TMC 膜;其次,利用各种表征手段对膜的结构和性能进行分析,如对膜表面性质进行系统表征,以此来评估膜对盐和抗生素的分离性能;最后通过多阶段过滤实验,考察膜在抗生素 - 盐混合溶液中的浓缩性能和抗生素富集能力。
下面来看具体的研究结果:
- 膜的制备与结构调控:在界面聚合过程中,PIP 作为主胺单体,其氨基(?NH2)与 TMC 发生酰胺化反应,构建起聚酰胺(Polyamide,PA)网络。而富含羟基的 CHT 不仅作为共聚单体参与反应,还能通过氢键调节水相中的反应动力学。在碱性条件下,CHT 的羟基去质子化,增强了与 TMC 的反应活性。这种独特的作用使得聚合速率得到控制,最终形成了更薄、更疏松的 NF 选择性层。
- 膜的分离性能:经过优化的膜展现出优异的分离性能。在水通量方面,达到了 14.2 L?m?2·h?1·bar?1 ,远超对照膜。在截留率上,对抗生素的截留率大于 99%,对 NaCl 的截留率却维持在极低的约 0.5%。四环素与 NaCl 的选择性高达 111,相比对照膜有显著提升。
- 多阶段过滤实验效果:研究人员进行了多阶段过滤实验,包括预浓缩、透析过滤和后浓缩。实验结果表明,该膜能够有效富集抗生素,同时确保高纯度的分离,进一步验证了其在实际应用中的潜力。
研究结论与讨论部分指出,这项研究成功开发出一种简便的制备高性能 NF 膜的策略。将离子液体 CHT 引入到 PIP 和 TMC 的界面聚合过程中,使制备的膜拥有更薄、更疏松且亲水性更强的选择性层。这不仅大幅提升了水通量,还实现了高抗生素截留率和超低 NaCl 截留率,显著提高了抗生素 / NaCl 的选择性。这种新型膜在抗生素脱盐领域展现出巨大的应用价值,为后续高性能 NF 膜的设计和开发提供了重要的参考依据。它有望推动抗生素生产工艺的优化,降低生产成本,提高产品质量,对整个抗生素产业的发展具有深远的意义。