改性玉米秸秆生物炭强化固封畜禽粪便中镉的机制与性能研究

【字体: 时间:2025年05月14日 来源:Environmental Technology & Innovation 6.7

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  镉(Cd)残留于畜禽粪便威胁农业环境与健康。本研究开发镁离子(Mg2?)、氨基磺酸钠(SS)和纳米零价铁(nZVI)改性玉米秸秆生物炭(MCSB),发现其比表面积增 260%,有效促进 Cd 从生物可利用态转化为稳定态,为 Cd 污染修复提供新路径。

  
镉(Cd)作为世界卫生组织国际癌症研究机构认定的 I 类致癌物,其在环境中的迁移性与生物毒性长期威胁着生态安全与人类健康。在农业领域,畜禽粪便中残留的 Cd 随堆肥还田进入土壤,通过食物链富集,不仅破坏农田生态系统,还可能引发如日本富山县 “痛痛病”(因长期饮用镉污染水源导致肾脏损伤、骨质疏松)等严重健康问题。据统计,全球每年因自然和人类活动向环境释放的 Cd 超过 2 万吨,而传统的吸附、离子交换等修复技术在处理复杂堆肥体系中的 Cd 时,往往存在效率不足或成本较高的缺陷。因此,开发高效、环保且兼具资源化利用潜力的 Cd 修复材料,成为农业环境领域亟待解决的关键问题。

为攻克这一难题,来自中国内蒙古通辽市相关研究机构的科研团队开展了创新研究。他们以玉米秸秆为原料,通过镁离子(Mg2?)、氨基磺酸钠(SS)和纳米零价铁(nZVI)复合改性,制备出新型改性生物炭(New M@BC),并系统探究其在畜禽粪便堆肥中对 Cd 的吸附性能与固封机制。研究成果发表在《Environmental Technology 》,为农业废弃物资源化利用与重金属污染治理提供了重要科学依据。

研究团队主要采用了以下关键技术方法:

  • 生物炭制备与改性:通过高温碳化(600℃氮气保护)制备玉米秸秆生物炭(BC),并依次通过 FeCl?还原、MgCl?溶液浸渍、氨基磺酸钠修饰等步骤,逐步引入 nZVI、Mg2?和 - NH?官能团,最终获得 New M@BC。
  • 材料表征:运用扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、比表面积分析(BET)、X 射线衍射(XRD)等技术,对生物炭的表面形貌、官能团组成、孔隙结构及晶体特征进行系统分析。
  • 吸附与堆肥实验:通过吸附动力学、等温吸附实验及堆肥过程中 Cd 形态转化分析,评估 New M@BC 对 Cd 的吸附能力与固封效率。

3.1 生物炭材料表征


  • 理化性质:改性后生物炭灰分含量从 BC 的 28.2% 增至 New M@BC 的 64.9%,pH 呈碱性(NS-Fe?@BC > New M@BC > Mg-Fe?@BC > BC > Fe?@BC),(N+O)/C 原子比升高,表明极性与亲水性增强。
  • 微观结构:SEM 显示 BC 表面光滑,而改性生物炭表面附着大量颗粒状物质,New M@BC 形成更复杂的多孔结构;BET 证实其比表面积从 4.59 m2/g 增至 16.88 m2/g,微孔比例提升至 17.66%。
  • 官能团与元素分析:FTIR 检测到 - OH、-COOH、Fe-O 及 - NH?等官能团,XRD 证实 Fe3O?、Fe2O?、MgO 等晶体的存在,表明改性剂成功负载。

3.2 吸附性能研究


  • 影响因素:pH=9 时吸附效率最佳,New M@BC 在 pH 5-10 范围内吸附效率达 61.08%-92.48%;吸附量随生物炭投加量增加而提升,0.25 g/L 时达平衡。
  • 动力学与热力学:准二级动力学模型(R2>0.98)更贴合吸附过程,表明化学吸附为主导;Langmuir 模型拟合显示吸附为单分子层吸热过程,25℃时 New M@BC 的最大吸附量(q???)为 9.028 mg/g。

3.3 堆肥中 Cd 形态转化


  • 形态分析:New M@BC 显著促进 Cd 从生物可利用态(F1+F2)向残留态(F5)转化,5% 添加量时转化效率达 36.98%-41.61%,总钝化效率达 87.06%,远超未改性 BC(55.98%)。
  • 作用机制:表面官能团(-OH、-COOH)通过静电吸附与络合作用固定 Cd2?,Mg2?与 Cd2?发生离子交换,nZVI 通过氧化还原反应形成稳定铁 - Cd 复合物,共同降低 Cd 迁移性。

4. 结论与意义


本研究开发的 New M@BC 通过多组分协同改性,显著提升了生物炭对 Cd 的吸附能力与固封效率,其机制涉及表面络合、离子交换与氧化还原反应的共同作用。在堆肥体系中,该材料可有效降低 Cd 的生物可利用性,为畜禽粪便资源化利用过程中的重金属污染控制提供了高效、经济的技术方案。未来若结合分形吸附理论优化材料设计,有望进一步提升其在复杂环境中的应用潜力,为农业面源污染治理与循环农业发展开辟新路径。

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