不锈钢基自再生富镍电极实现安培级析氧反应:突破成本、活性与稳定性瓶颈

【字体: 时间:2025年05月15日 来源:Communications Chemistry 5.9

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  为解决 OER 催化剂成本高、稳定性差的问题,研究人员以不锈钢为基材开发自再生电极。通过电化学活化构建富 Ni 氧化物层,在 1 M KOH 中实现 316 mV(100 mA cm-2)过电位,1000 h 降解率仅 0.012 mV h-1,为碱性电解槽商业化提供新路径。

  

论文解读


研究背景:破解 OER 工业化困境


随着可再生能源比例攀升,水电解制氢成为储能与化工原料生产的核心技术。析氧反应(OER)作为阳极半反应,其催化剂的成本、活性与稳定性是制约规模化应用的关键瓶颈。传统贵金属催化剂(如 IrO2、RuO2)价格高昂且储量有限,而过渡金属基催化剂(如 NiFe 衍生材料)虽展现潜力,但复杂制备工艺、高能耗及层状结构易降解等问题亟待解决。开发低成本、高稳定性的非贵金属 OER 电极,成为突破碱性电解槽(如阴离子交换膜水电解槽 AEMWE)商业化壁垒的核心挑战。

在此背景下,美国橡树岭国家实验室(Oak Ridge National Laboratory)的研究团队聚焦不锈钢这一廉价合金,探索其在 OER 中的应用潜力。不锈钢主要成分为 Fe、Cr、Ni,通过电化学活化可在表面形成富 Ni 的 NiFeOx层,兼具高导电性与催化活性。更重要的是,利用金属元素溶解速率差异,提出 “自再生” 概念 —— 基材中的 Ni 可通过扩散持续补充表面活性层,有望解决催化剂长期稳定性问题。该研究成果发表于《Communications Chemistry》,为 OER 电极设计提供了全新范式。

关键技术方法(约 250 字)


  1. 电化学活化优化:采用田口正交实验设计,系统筛选活化温度(25-75℃)、KOH 浓度(1-6 M)、电流密度(100-1000 mA cm-2)和时间(1-4 h),确定最优条件为 50℃、4 M KOH、1000 mA cm-2活化 2 h。
  2. 多维度表征技术:通过 X 射线衍射(XRD)、扫描电镜 - 能谱(SEM-EDS)、透射电镜 - 能谱(STEM-EDS)和 X 射线光电子能谱(XPS),分析电极表面元素分布、氧化态及催化剂层结构演变。
  3. 性能测试:在三电极体系中进行线性扫描伏安法(LSV)、塔菲尔斜率(Tafel slope)和电化学阻抗谱(EIS)测试,评估催化活性与动力学;在 AEMWE 单电池中以 1000 mA cm-2电流密度进行 1000 h 耐久性测试,监测电压衰减与金属溶解量。

研究结果


1. 活化条件优化与催化性能提升

通过正交实验发现,电流密度对 OER 活性影响最显著,其次为 KOH 浓度,温度影响最弱。最优活化条件下制备的电极(Sample 6)表现出优异性能:在 1 M KOH 中,100 mA cm-2电流密度下过电位仅 316 mV,优于多数报道的 NiFe 基催化剂。塔菲尔斜率分析显示,活化后电极的 OER 动力学显著改善,而电化学活性表面积(ECSA)从 34.3 cm-3增至 40.3 cm-3,表明活性位点数量与本征活性共同提升。

2. 自再生机制验证与耐久性研究

长期稳定性测试表明,电极在 1000 mA cm-2下运行 1000 h,过电位仅增加 12 mV,降解率低至 0.012 mV h-1。STEM-EDS 与 XPS 表征发现,活化后形成约 20 nm 的富 Ni 氧化物层(Ni/Fe 原子比≈7/3),而耐久性测试后该层增厚至 150 nm,且 Ni/Fe 比例保持稳定。金属溶解分析显示,Fe、Cr 溶解速率显著高于 Ni,基材中的 Ni 通过扩散持续补充到表面,验证了 “自再生” 机制。1000 h 内总金属损失仅占电极重量的 0.06%,表明材料损耗极小。

3. 实际应用场景验证

在 AEMWE 单电池测试中,5 cm2规模的活化不锈钢电极作为阳极,搭配无贵金属的 NiMo/C 阴极,在 80℃、1000 mA cm-2条件下稳定运行 1000 h,电压衰减率为 0.027 mV h-1。尽管略高于三电极体系结果,仍证明其在复杂实际环境中的可行性,为规模化应用奠定基础。

结论与意义


本研究通过简单电化学活化工艺,将廉价不锈钢转化为高性能自再生 OER 电极,成功平衡了成本、活性与稳定性三大核心要素。关键创新点包括:

  1. 自再生机制:利用 Fe、Cr、Ni 溶解速率差异,实现表面富 Ni 活性层的持续再生,突破传统薄层催化剂易损耗的局限。
  2. 工业化潜力:无需复杂制备工艺,避免离子聚合物使用,降低材料与工艺成本,适用于大规模生产。
  3. 性能突破:在高电流密度(1000 mA cm-2)下展现超长效稳定性,降解率优于多数已报道材料,满足工业级电解需求。

该成果不仅为碱性水电解技术提供了低成本解决方案,更革新了电极设计理念 —— 通过基材元素自供给实现催化层再生,为其他电催化体系(如 CO2还原、氮还原)的稳定性提升提供了新思路。随着可再生能源发电成本下降,此类自再生电极有望加速氢能经济的商业化进程,助力全球碳中和目标的实现。

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