蛋白纤维形态调控:增强水凝胶力学性能的有效策略

【字体: 时间:2025年05月15日 来源:Food Hydrocolloids 11.0

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  为解决单一网络水凝胶力学强度弱、拉伸性差的问题,研究人员以豌豆和大豆蛋白为对象,通过乙醇浓度调控构建不同形态蛋白纤维(刚性杆、柔性分支、网状螺旋),并将其引入 TG - 明胶水凝胶体系。发现纤维形态显著影响凝胶行为与力学性能,为复合水凝胶在食品和生物医药领域应用提供依据。

  
在生命科学与材料科学交叉领域,水凝胶作为一种具有三维网络结构的亲水材料,因其独特的生物相容性和可调控性,在食品工业、药物递送、组织工程等领域展现出广阔应用前景。然而,传统单一网络水凝胶普遍存在力学强度不足、拉伸性差等瓶颈问题,限制了其在复杂环境下的实际应用。如何通过结构设计与组分优化提升水凝胶的力学性能,成为近年来科研人员聚焦的关键科学问题。

蛋白质纤维(protein fibrils)作为一类由蛋白质分子通过非共价相互作用(如氢键、静电作用、疏水作用)自组装形成的超分子结构,具有高长径比、有序二级结构(如 β- 折叠1)和独特力学特性,被视为增强水凝胶性能的理想候选材料。其中,来源于豌豆、大豆等植物蛋白的纤维,因具有安全性高、成本低廉、可再生等优势,在食品基水凝胶领域备受关注。但目前,蛋白纤维形态(如刚性杆、柔性分支、网状螺旋结构)对水凝胶力学性能的调控机制尚不明确,亟需系统研究以揭示其内在规律。

为攻克上述难题,中国研究人员开展了相关研究(研究机构信息未在原文明确提及)。团队以豌豆蛋白和大豆分离蛋白为原料,通过调节乙醇浓度,构建了三种不同形态的蛋白纤维:刚性杆(rigid rod)、柔性分支(flexible branch)和网状螺旋(netlike coil)结构,并将其作为第二网络引入转谷氨酰胺酶(transglutaminase, TG)- 明胶水凝胶体系,系统探究纤维形态对水凝胶凝胶行为及力学性能的影响规律,相关成果发表在《Food Hydrocolloids》。

主要关键技术方法


研究主要采用以下技术手段:

  1. 蛋白纤维制备:通过在蛋白水溶液中添加不同浓度乙醇(0-XX%),结合加热处理,诱导蛋白自组装形成不同形态纤维,利用扫描电子显微镜(SEM)观察纤维微观结构。
  2. 二级结构分析:采用圆二色谱(CD)测定纤维中 β- 折叠含量,评估乙醇对蛋白构象的影响。
  3. 水凝胶制备与性能表征:将不同形态纤维与 TG - 明胶混合,通过流变学测试(如振荡剪切实验)分析凝胶时间、储能模量(G')等参数,利用压缩测试和循环压缩实验评估水凝胶的力学强度与耐久性。

研究结果


1. 乙醇浓度对蛋白纤维形态与结构的影响


  • 形态调控:未添加乙醇时,豌豆和大豆蛋白纤维呈线性刚性杆状;当乙醇浓度增至 10%,豌豆纤维开始弯曲,形成柔性分支结构;进一步提高乙醇浓度至 XX%,纤维相互缠绕形成网状螺旋结构(图 1A、1B2)。
  • 二级结构变化:随着乙醇浓度升高,纤维中 β- 折叠含量逐渐降低,表明乙醇通过破坏蛋白分子间氢键,抑制 β- 折叠形成,同时增强纤维的剪切稀化抗性(即抵抗剪切力引起黏度下降的能力)。

2. 纤维形态对水凝胶凝胶行为的影响


  • 凝胶时间调控:当纤维浓度为 5% 时,含刚性杆、柔性分支、网状螺旋纤维的复合水凝胶凝胶时间依次延长。这是由于刚性纤维提供更多初始交联位点,加速凝胶网络形成,而柔性和网状纤维因结构松散,需更长时间构建互穿网络(interpenetrating network)。
  • 网络均匀性:高浓度纤维(如 5%)促进形成更均匀的互穿网络结构,减少凝胶内部缺陷,提升整体力学性能。

3. 纤维形态对水凝胶力学性能的影响


  • 弹性模量(Young’s modulus):刚性杆状纤维对水凝胶刚度提升最显著,豌豆和大豆刚性纤维分别使水凝胶杨氏模量提高至 4.12 倍和 2.71 倍,归因于刚性结构提供的强物理交联点。
  • 抗压性能:网状螺旋纤维复合水凝胶在孔隙内形成纤维状网络结构(SEM 观察证实),赋予材料优异抗压性,在 80% 形变下的循环压缩测试中表现出良好耐久性,而刚性纤维水凝胶因脆性较高易断裂。
  • 回弹性:纤维形态对水凝胶回弹性影响显著,回弹性顺序为:刚性杆>柔性分支>网状螺旋,反映出结构刚性与弹性的平衡关系。

研究结论与意义


本研究通过乙醇浓度精准调控蛋白纤维形态(刚性杆、柔性分支、网状螺旋),揭示了纤维形态与水凝胶力学性能的内在关联:刚性纤维通过增强物理交联提升刚度,网状纤维通过构建多孔互穿网络增强抗压性,为水凝胶的定制化设计提供了 “形态 - 性能” 调控策略。研究结果不仅拓展了植物蛋白纤维在食品质构改良(如仿生肉凝胶)、生物医药(如可注射支架)等领域的应用潜力,也为开发高性能复合水凝胶提供了新视角。未来,可进一步探索纤维 - 基质界面相互作用机制,优化多尺度结构设计,推动该类材料从实验室走向产业化应用。

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