综述:铈基催化剂用于挥发性有机化合物(VOCs)催化氧化的最新研究进展

【字体: 时间:2025年05月15日 来源:Fuel 6.7

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  本综述聚焦 CeO?催化剂在 VOCs 催化氧化中的应用,介绍其结构设计策略(如形貌调控、金属掺杂等),分析不同类型 VOCs(芳烃、饱和烃、含氧化合物(O-VOCs)、含氯化合物(CVOCs))的反应机理与降解路径,展望研发挑战与工业应用前景。

  

铈基催化剂在挥发性有机化合物催化氧化中的研究进展


引言


重工业与交通领域的扩张导致挥发性有机化合物(VOCs)大量排放,加剧空气污染。VOCs 具有毒性与致癌性,威胁生态系统与人体健康。催化氧化法因能将有害物质转化为无毒或低毒化合物,成为高效环保的 VOCs 治理技术。稀土元素 Ce 的氧化物 CeO?因具备优异的氧化还原性能、Ce3?/Ce??价态可逆转变及储氧能力,成为 VOCs 催化氧化的研究热点。尽管如此,CeO?的催化活性受限于较高的转化温度,研究者通过形貌工程、金属掺杂、贵金属负载及复合氧化物合成等策略优化其性能。

CeO?催化剂的设计策略


  1. 形貌与晶面调控
    CeO?释放氧气形成非化学计量 CeO?氧化物时,Ce??转化为 Ce3?并产生氧空位,提升表面氧化还原性能与储氧能力(OSC),这对催化氧化反应至关重要。氧空位特性与 CeO?晶面密切相关。例如,研究者发现特定晶面调控可增加活性位点暴露,优化催化性能。

  2. 金属掺杂与复合结构构建
    早期研究以单金属掺杂为主,如通过无机金属前驱体自沉淀法(IMSP)构建介孔 ACeO?(A=Co、Cu、Fe、Mn 或 Zr)复合材料,过渡金属掺杂通过调节氧空位浓度增强氧化还原能力。随着对活性位点形成机制的深入理解,研究转向创新合成方法,如 Ce-MOF 热解策略可制备高氧空位浓度、低温还原性优异的 CeO?催化剂。针对高毒性含氯 VOCs(CVOCs)的复杂处理需求,双金属协同设计成为趋势,如向 Mn?Ce???O?引入 K?离子,构建 “酸性位点 - 氧化中心” 双功能催化界面,显著提升氯苯降解效率。此外,研究还揭示了金属 - 载体相互作用(SMSI)强度与活性位点暴露的定量关系,突破了强 SMSI 必然提升催化性能的传统认知。


不同类型 VOCs 的降解机理与催化剂需求


  1. 芳烃类化合物
    芳烃在 CeO?表面的降解涉及特定吸附机制,如 CeO?(110) 晶面对芳烃的特异性吸附,为形貌调控提供了理论依据。催化过程中,氧空位与表面活性氧物种协同作用,促进芳烃的氧化断裂。

  2. 饱和烃类化合物
    饱和烃的降解需要催化剂具备较强的活化能力,通过调节 CeO?的氧化还原性能与酸性位点分布,可提升对饱和烃 C-H 键的活化效率,实现其低温氧化。

  3. 含氧化合物(O-VOCs)
    O-VOCs(如醛、酮、醇等)的降解依赖催化剂表面的酸碱位点与氧化中心协同作用。研究表明,引入特定金属(如 Mn、Fe)可优化表面酸性,增强对 O-VOCs 的吸附与氧化能力。

  4. 含氯化合物(CVOCs)
    CVOCs 降解面临氯中毒与副产物控制的挑战。双金属协同设计(如 Ru-Nb 共掺杂 CeO?)可通过平衡键合能,抑制氯物种吸附导致的催化剂失活,同时促进 C-Cl 键断裂与深度氧化,减少有毒副产物生成。


结论与展望


CeO?基催化剂的设计需聚焦结构优化(如晶面调控、形貌工程)与多组分协同(金属掺杂、复合结构),以提升活性位点暴露、氧空位浓度及抗中毒能力。未来研究应进一步阐明 VOCs 分子与催化剂表面的作用机制,开发适用于复杂工业废气的多功能 CeO?基催化剂,并解决催化剂长期稳定性与再生技术难题,推动其工业化应用。

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