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为解决甲酸(FA)脱水制高纯一氧化碳(CO)中缺乏高选择性、稳定且经济的催化剂问题,研究人员合成 WC@PFC 催化剂。其在 250℃下 CO 产率达 342.0 mmol g-1h-1、选择性 99.8%,结合 TiC/Cu 太阳能装置,实现光热驱动,为低碳 CO 生产提供新路径。
在工业生产与科研领域,高纯度一氧化碳(CO)是半导体芯片制造、金属焊接等重要环节的关键原料。目前主流的 CO 生产方法,如二氧化碳(CO2)还原、甲醇(CH3OH)裂解等,要么需要高温高压条件,要么依赖昂贵催化剂且易产生副产物,往往还需复杂的分离提纯步骤,导致能耗高、成本攀升。而甲酸(FA)分解制 CO 因条件温和、产物纯净(仅 CO 和 H2O)成为理想路径,但其依赖的贵金属催化剂成本高、稳定性不足,非贵金属氧化物催化剂又存在产物含氢需提纯的问题,因此开发高效低价的非贵金属催化剂迫在眉睫。
为攻克这一难题,国内研究团队开展了相关研究。他们合成了均匀分布在多孔泡沫碳(PFC)上的碳化钨(WC)纳米颗粒催化剂(WC@PFC),并结合定制的 TiC/Cu 基太阳能加热装置,探索其在光热驱动下的甲酸脱水性能。该研究成果发表在《Fuel》上,为 CO 绿色生产开辟了新方向。
研究中主要采用了以下关键技术方法:一是通过硬模板法合成 WC@PFC 复合催化剂,涉及溶液混合、冷冻干燥及碳化还原等步骤;二是利用原位漫反射红外傅里叶变换光谱(in-situ DRIFTS)实时监测甲酸分子在催化剂表面的反应路径;三是借助密度泛函理论(DFT)计算分析反应的能量势垒,验证催化机制;四是使用 TiC/Cu 基太阳能加热装置实现光热转换,为反应提供所需温度。
催化剂形貌与合成
WC@PFC 复合催化剂采用硬模板法合成。将含钨酸铵、氯化钠(NaCl)和葡萄糖的溶液混合后滴入液氮冷冻干燥,得到 NaCl 颗粒包裹钨酸铵与葡萄糖的前驱体。扫描电子显微镜(SEM)显示,冻干后的白色粉末呈现特定结构,经后续处理形成三维多孔泡沫结构,使 WC 纳米颗粒均匀锚定在石墨烯多孔泡沫上,为催化反应提供丰富活性位点。
催化性能与反应路径
在 250℃下,WC@PFC-800 催化剂展现出色性能,CO 产率达 342.0 mmol g-1h-1,且在整个温度范围内对甲酸脱水保持近 100% 的选择性。原位 DRIFTS 分析表明,甲酸分子在催化剂表面优先断裂 C–H 键,形成羧基(COOH*)中间体,随后催化剂活性位点促使 COOH * 中 C–OH 键断裂,最终生成 H2O 和 CO。DFT 计算进一步证实,脱水反应的能量势垒低于脱氢反应,因此更易发生脱水生成 CO 和 H2O,而非 CO2和 H2。
光热催化应用
研究团队开发的 TiC/Cu 基太阳能加热装置在 0.5 kW m-2的弱太阳辐射强度下可达到 253℃,足以驱动甲酸脱水反应。将该装置与 WC@PFC 催化剂结合进行光热催化实验,催化剂表现优异,CO 选择性维持在近 100%,实现了无需外部能源输入、利用太阳能驱动的高效甲酸脱水制 CO 过程。
结论与意义
实验结果表明,WC@PFC 催化剂凭借高催化活性、卓越选择性和长期稳定性,成为甲酸脱水制高纯 CO 的理想候选。其合成过程中葡萄糖碳化与钨的碳热还原同步进行,形成的三维多孔结构增强了催化剂性能。结合 TiC/Cu 太阳能加热装置,该体系实现了太阳能到热能的高效转换,为光热催化技术在化工生产中的应用提供了新范例。这一研究不仅突破了传统催化体系对贵金属的依赖,降低了生产成本,还通过引入太阳能这一清洁能源,为减少化石能源消耗、推动低碳化学合成提供了重要技术支撑,在绿色化学与可持续能源领域具有广阔应用前景。