基于苯并噻唑和苯并咪唑的多孔有机聚合物用于纯水中光催化合成过氧化氢

【字体: 时间:2025年05月16日 来源:Applied Catalysis A: General 4.7

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  开发高效光催化剂实现可持续光催化合成 H?O?颇具挑战。研究人员构建苯并噻唑(SZ)和苯并咪唑(MZ)基多孔有机聚合物(POPs),其在纯水中光催化产 H?O?速率分别达 3109、2700 μmol?g?1?h?1,验证一步两电子氧还原机制优势,为绿色合成 H?O?提供新思路。

  过氧化氢(H?O?)作为重要的绿色工业氧化剂,在生物处理、水净化等领域应用广泛。然而,传统蒽醌氧化法生产 H?O?需高温高压、钯催化剂及有毒溶剂,能耗高且污染大。因此,开发低能耗、温和条件的光催化合成方法成为迫切需求。半导体光催化剂如 TiO?、ZnO 等存在光吸收范围窄的问题,金属基光催化剂还可能导致 H?O?分解,而多孔有机聚合物(POPs)作为无金属光催化剂,虽有潜力但多数体系需牺牲剂且合成条件苛刻。
为解决上述难题,天津相关研究机构的研究人员开展了基于苯并噻唑和苯并咪唑的 POPs 光催化剂研究。他们通过室温一步法合成了 SZ(苯并噻唑基)和 MZ(苯并咪唑基)两种 POPs,发现其在纯水中无需牺牲剂即可高效光催化合成 H?O?,相关成果发表在《Applied Catalysis A: General》。该研究为 H?O?的绿色合成提供了新策略,有望推动光催化技术的工业化应用。

研究中用到的主要关键技术方法包括:利用紫外 - 可见漫反射光谱(UV-vis DRS)确认光催化剂的光吸收性能,通过计算得出 SZ 和 MZ 的带隙分别为 1.73 eV 和 2.08 eV;借助捕获实验、电子顺磁共振(EPR)实验及理论计算探究光催化产 H?O?的机制。

结果和讨论


研究人员以 1,2,4,5 - 四氨基苯四盐酸盐与 1,3,5 - 三苯甲醛为单体,在 N,N - 二甲基乙酰胺和均三甲苯混合溶剂中制备了 MZ;采用 2,5 - 二氨基 - 1,4 - 苯二硫酚二盐酸盐与 1,3,5 - 三苯甲醛为单体合成了 SZ,实现了室温下苯并噻唑和苯并咪唑基 POPs 的便捷合成。

在模拟阳光照射下,SZ 在纯水中的光催化产 H?O?速率达 3109 μmol?g?1?h?1,MZ 为 2700 μmol?g?1?h?1,性能优于多数已报道的 POPs 基催化剂。且 SZ 在连续六次反应后仍保持高催化效率,展现出良好的稳定性。

机制研究表明,SZ 比 MZ 更倾向于一步两电子氧还原过程,验证了一步两电子氧还原在光催化产 H?O?中的优越性。苯并咪唑结构片段的引入拓宽了光催化剂的吸收光谱,使其在可见光区有强吸收能力,丰富的 N、S 杂原子促进共轭及光生载流子的迁移和分离效率,利于?O??的生成,从而提升催化活性。

结论


研究通过室温一步法成功合成了苯并噻唑连接的 POPs 材料 SZ 和苯并咪唑连接的 POPs 材料 MZ。紫外 - 可见漫反射光谱证实,咪唑结构片段的引入拓宽了光催化剂的吸收光谱,使其在可见光区表现出强吸光能力,计算得出 SZ 和 MZ 的带隙分别为 1.73 eV 和 2.08 eV。二者在纯水中无需牺牲剂即可高效光催化合成 H?O?,且 SZ 稳定性良好。机制研究明确了一步两电子氧还原过程的优势。该研究开发的新型 POPs 光催化剂为 H?O?的绿色、可持续合成提供了有效途径,有望克服传统生产方法的弊端,推动光催化技术在 H?O?合成领域的实际应用,为相关绿色化学工艺的发展奠定了基础。

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