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为解决酸性矿山废水(AMD)高酸度及重金属污染问题,研究人员开展生物碱性基质(BAM)处理 AMD 的研究。用尿素培养 3 种产脲酶微生物群落制备 BAM,发现其能有效中和酸度、去除重金属,成本低于传统试剂,为 AMD 治理提供新路径。
酸性矿山废水(AMD)犹如矿业开发遗留的 “生态毒瘤”,其极低的 pH 值(0.5—3.5)和高浓度的铁、锰、铝及铬、砷等重金属,像无形的杀手,持续威胁着周边水体、土壤和生物的安全。即便矿山关闭数十年,AMD 仍会不断渗出,污染地下水,危害人类健康。据统计,全球有超 2 万座废弃矿山产生 AMD,我国每年 AMD 排放量达 36 亿吨,却仅有约 4.23% 得到妥善处理。传统的化学中和法,如使用氢氧化钠(NaOH)、碳酸钠(Na?CO?)、氢氧化钙(Ca (OH)?)等,虽能有效提升 pH 值,但存在污泥产量大、运行成本高的弊端,尤其是钙基试剂易生成硫酸钙(CaSO?)沉淀,增加污泥处理负担;钠基试剂成本又居高不下,难以长期应用。因此,寻找一种经济、环保且高效的 AMD 处理技术迫在眉睫。
在这样的背景下,成都大学等国内研究机构的研究人员开展了生物碱性基质(BAM)处理 AMD 的研究。他们从土壤和城市活性污泥中筛选出 3 种产脲酶微生物群落(UPMC-A、UPMC-B、UPMC-C),以尿素为底物培养制备出生物碱性基质(BAM-A、BAM-B、BAM-C,最终 pH 为 9.3),并深入探究了 BAM 在中和 AMD 酸度及去除重金属方面的性能、机制和成本效益。该研究成果发表在《Environmental Technology》上,为 AMD 的可持续治理提供了新的思路和方法。
研究人员主要采用了以下关键技术方法:一是微生物筛选与培养,从不同来源的样品中通过半连续培养筛选出产脲酶微生物群落,并优化培养条件制备 BAM;二是化学分析,包括对 AMD 和 BAM 的化学特性、金属浓度、有机成分等进行测定,运用气相色谱 - 质谱(GC-MS)、X 射线衍射(XRD)、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)等技术;三是对比实验,将 BAM 与传统化学试剂(NaOH、Na?CO?、Ca (OH)?)进行中和性能、重金属去除效率和成本的对比;四是微生物群落分析,通过 DNA 提取和测序技术,分析 UPMC 的微生物组成和动态变化。
3.1 UPMC 生长与 BAM 制备时间优化
通过 72 小时连续培养试验,发现 UPMC-A、UPMC-B、UPMC-C 在培养过程中,pH 值迅速上升并稳定在 9.3,氨氮浓度显著增加。温度对 BAM 的最终 pH 值有影响,温度降低,pH 值升高。确定 48 小时为 BAM 的最佳制备时间,此时微生物生长稳定,尿素分解效率较高。
3.2 BAM 的化学和功能表征
GC-MS 分析表明,BAM 中含有丰富的 - CONH?、- NH?、- OH、- COOH 等官能团,这些官能团能与重金属离子形成稳定的络合物。BAM-A 中还含有环(甘氨酰脯氨酰)等碱性物质,增强了其中和酸度的能力。总有机质(TOM)浓度在 0.44-0.45 g/L 之间,显示出较高的有机含量。
3.3 UPMC 的微生物群落动态与优势图谱
微生物群落分析显示,UPMC-A 中优势菌门为厚壁菌门(Firmicutes),主要包括芽孢杆菌科(Bacillaceae)和动球菌科(Planococcaceae),其中假 Gracilibacillus 和芽孢八叠球菌(Sporosarcina)是主要的产脲酶菌种;UPMC-B 和 UPMC-C 中优势菌门为变形菌门(Proteobacteria),分别以假色杆菌属(Pseudochrobactrum)和黄杆菌科(Flavobacteriaceae)为主。这些微生物协同作用,保证了 BAM 的稳定性能和高效的尿素分解能力。
3.4 BAM 处理 AMD 中沉淀物的地球化学转化
XRD 分析表明,BAM 处理 AMD 时,在不同 pH 值下形成不同的沉淀物。pH=4 时,主要形成施氏矿物(schwertmannite,Fe?O?(OH)?(SO?)?);pH=5 时,沉淀物主要为氢氧化铝(Al (OH)?);pH=7 时,BAM-B 和 BAM-C 中形成硫酸亚铁铵(Fe (NH?)??(SO?)??6H?O),而 BAM-A 中未检测到该物质。这些沉淀物的形成不仅中和了酸度,还通过吸附和络合作用去除了重金属。
3.5 BAM 在 AMD 中和及重金属去除中的功效
滴定实验表明,BAM 能有效中和 AMD 的酸度,将 pH 值稳定在 7 左右。在重金属去除方面,BAM 对铝(Al)、铁(Fe)、铬(Cr)、镉(Cd)的去除效率接近 100%,对砷(As)、钒(V)、钴(Co)、镍(Ni)的去除效率超过 90%,对铜(Cu)和锰(Mn)的去除效率分别为 79-80% 和 60-62%。硫酸根(SO?2?)的去除率在 21%-32% 之间。与传统试剂相比,BAM 在去除重金属的同时,污泥产量较少。
3.6 试剂用于 AMD 中和处理的综合成本分析
成本分析显示,BAM-A 处理每立方米 AMD 的成本为 35.512 元,低于 NaOH(39.44 元)、Ca (OH)?(48.187 元)和 Na?CO?(211.510 元)。虽然 BAM-B/C 的成本略高于 NaOH,但仍低于 Ca (OH)?和 Na?CO?。BAM 的成本优势主要来自于其较低的试剂成本和较少的污泥处理费用,尤其是在大规模处理时,经济效益更为显著。
综上所述,该研究开发的生物碱性基质(BAM)为酸性矿山废水的治理提供了一种经济、环保且高效的新方法。BAM 通过产脲酶微生物群落分解尿素产生碱性物质和丰富的官能团,实现了酸度中和与重金属的高效去除,其双重机制(碱性缓冲与有机络合)为 AMD 处理提供了新的理论依据。研究结果表明,BAM-A 在成本和性能方面表现最优,具有广阔的应用前景。尽管 BAM 对锰和硫酸根的去除效率有待进一步提高,但通过与硫酸盐还原菌(SRB)系统耦合等方法,有望进一步优化处理效果。该研究为推动 AMD 处理技术的绿色化和可持续化发展奠定了坚实的基础,对全球矿山生态修复具有重要的借鉴意义。