环保水溶性前驱体制备碳纤维的研究:高效低碳工艺与高性能材料开发

【字体: 时间:2025年05月18日 来源:Nature Communications 14.7

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  针对传统聚丙烯腈(PAN)基碳纤维生产中有机溶剂有毒、能耗高及 CO?排放量大等问题,研究人员开发水溶性聚丙烯酰胺(aqPAM)前驱体。通过引入磷酸(PA)缩短热稳定时间,提升碳产率,制得的 aqPAM 基碳纤维性能与 PAN 基相当,且 CO?排放更低,为绿色碳纤维生产提供新路径。

  在材料科学的舞台上,碳纤维(CF)宛如一颗闪耀的明星,以其轻质、高强度、耐腐蚀等卓越性能,在航空航天、汽车制造等领域占据着不可替代的地位。目前,全球 90% 的碳纤维生产依赖聚丙烯腈(PAN)前驱体,然而这一主流工艺却暗藏 “生态隐忧”:生产过程中需使用二甲基亚砜(DMSO)等有毒有机溶剂,不仅成本高昂,还会产生 hazardous waste;更棘手的是,热稳定化过程需要在 200-300℃下持续 60-90 分钟,能耗占生产成本的 37%,产生的 CO?排放量是钢铁生产的 12 倍之多。如何让碳纤维生产摆脱 “高污染、高能耗” 的标签,成为全球材料领域的重要课题。
为破解这一困局,丰田中央研发实验室(Toyota Central R&D Labs., Inc.)与丰田汽车公司(Toyota Motor Corporation)的研究团队展开了一场 “绿色材料革命”。他们将目光投向水溶性高分子领域,致力于开发一种环保、高效的碳纤维前驱体,相关研究成果发表在《Nature Communications》上。

研究人员采用的核心技术方法包括:通过自由基聚合制备水溶性聚丙烯酰胺(aqPAM)及其共聚物,利用干纺工艺制备纤维;借助热重分析(TGA)、差示扫描量热法(DSC)等手段研究热稳定化和碳化过程;运用拉曼光谱、X 射线光电子能谱(XPS)等表征碳纤维的结构与性能;通过单纤维拉伸测试评估力学性能。

水溶性前驱体的设计与性能优化


研究发现,聚丙烯酰胺(PAM)在水中可实现近 100% 的聚合产率,其干纺过程仅需蒸发水分,避免了有机溶剂的使用。然而,纯 PAM 直接碳化时碳产率仅为 15.1%,远低于 PAN 的 64.7%。为解决这一问题,研究人员引入磷酸(PA)作为催化剂。PA 不仅能加速酰胺基团的环化反应,形成耐高温的戊二酰亚胺环,还能促进腈基的生成。通过对 AM/AN(丙烯酰胺 / 丙烯腈)共聚物的优化,当 AN 含量为 25mol% 并添加 2.9wt% PA 时,碳产率提升至 85.0%;进一步引入丙烯酸(AA)形成三元共聚物后,碳产率最高可达 96.8%,显著优于 PAN 基工艺。

热稳定化工艺的革命性突破


传统 PAN 热稳定化需在 240-270℃下维持 75 分钟,而 aqPAM 体系在 350℃下仅需 10 分钟即可完成稳定化。这一飞跃得益于 PA 催化下的快速环化反应,避免了 PAN 因剧烈放热导致的热失控风险。热分析表明,aqPAM 在稳定化过程中以吸热反应为主,生成 NH?和 H?O,而 PAN 则伴随剧烈的放热环化。缩短的稳定化时间使电能消耗降低 80% 以上,CO?排放相对指数从 PAN 的 1.0 降至 0.6,若考虑聚合物合成阶段的节能,整体排放可降低 40% 以上。

高性能碳纤维的结构与力学表征


所制备的 aqPAM 基碳纤维(aqPAM-CF)具有与 PAN 基碳纤维(PAN-CF)相当的力学性能。当使用 AM/AN/AA(60/35/5mol%)共聚物并经 330℃稳定化 12 分钟后,aqPAM-CF 的拉伸强度达 3.19GPa,拉伸模量为 229GPa,接近商业 PAN-CF(如 Toray T300)水平。拉曼光谱显示,其 ID/IG 比值低至 0.9-1.0,表明形成了高度有序的类石墨结构;XPS 和 EDS 分析证实,磷元素均匀分布于纤维表面,虽未形成 C-P 键,但未对导电性(体积电阻率 3.2×10?3Ω?cm)和热导率(15.4W?m?1?K?1)产生负面影响。

工艺优势与产业化前景


与传统工艺相比,aqPAM 路线展现出显著的环保与经济优势:无需有机溶剂,避免了溶剂回收的能耗与成本;干纺工艺简化了流程,聚合物产率提升至 97% 以上;稳定化设备体积可缩小,适合连续化生产。研究团队已成功制备 3200 丝束、长度超 15 米的 aqPAM-CF,验证了工艺的 scalability。尽管当前纤维截面为 “狗骨形”,直径 6μm 略大于商业产品,但通过优化纺丝条件和分子量,有望进一步提升性能。

这项研究颠覆了传统碳纤维生产模式,为 “碳中和” 目标下的绿色材料产业提供了关键技术支撑。水溶性前驱体与高效催化体系的结合,不仅解决了 PAN 工艺的毒性和能耗难题,更开辟了低成本、高性能碳纤维的新赛道。未来,通过引入石墨烯等纳米填料优化碳化过程,aqPAM-CF 有望在新能源、复合材料等领域掀起新一轮材料革新,推动 “绿色制造” 向更高维度发展。

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