大气排放中全氟和多氟烷基物质(PFAS)定量分析:危险废物焚烧炉的实验室与现场经验

【字体: 时间:2025年05月19日 来源:Environment International 10.3

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  为解决空气领域 PFAS 标准化监测方法缺乏的问题,研究人员围绕危险废物焚烧炉排放空气中 PFAS 定量方法展开研究。优化采样、提取及分析流程,开发出 LUC/VI/003 方法,2024 年在佛兰德斯生效,为标准化监测等奠定基础。

  
PFAS(全氟和多氟烷基物质)作为一类人工合成的持久性有机污染物,因其具有疏水疏油、耐高温和化学惰性等特性,被广泛应用于工业和消费品领域。然而,PFAS 难以降解,已在环境和食物链中普遍存在,对人类健康构成潜在威胁,可导致呼吸系统、肝脏、肾脏和内分泌系统紊乱、免疫毒性甚至致癌。尽管已有研究和法规关注 PFAS 在食品、土壤和水中的存在,但空气环境中 PFAS 的组成、浓度范围和暴露途径仍未得到充分探索,且缺乏标准化的空气监测方法,这使得准确评估其环境释放和健康风险变得困难。在此背景下,来自比利时 VITO(佛拉芒技术研究院)的研究人员针对危险废物焚烧炉排放空气中 PFAS 的定量分析展开研究,相关成果发表在《Environment International》,为 PFAS 空气排放监测和环境管理提供了重要依据。

研究人员以比利时安特卫普的 Indaver 危险废物处理厂为研究地点,该厂通过高温焚烧(>950°C)等方式处理危险废物。研究中采用美国 EPA 提出的 OTM-45 方法为基础,结合实验室实验和 15 次现场烟囱测量,对采样、提取和分析程序进行优化,开发出佛兰德斯地区首个用于检测和定量空气排放中 PFAS 的监管方法 ——LUC/VI/003。该方法于 2024 年 1 月 15 日在佛兰德斯生效,可用于多种烟囱和行业,以收集 PFAS 浓度水平、成分特征以及气体净化技术影响的证据。

研究主要采用以下关键技术方法:

  1. 采样方法:使用 OTM-45 采样系统,包括加热探头、石英过滤器、冷凝器、XAD-2 吸附模块和洗气瓶,等速采集烟囱排放的烟气,采样时间为 3 小时,采集约 2 立方米烟气。
  2. 样品处理:对采集的样品进行分馏,包括过滤器、XAD-2、冷凝水等,采用碱性甲醇和环己烷冲洗,通过固相萃取(SPE)等方法提取 PFAS。
  3. 分析技术:利用液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)进行定量分析,采用同位素稀释法,初始检测 38 种 PFAS,后扩展至 46 种。

3.1 OTM-45 方法的实用性验证


通过前 3 次测量发现,PFAS 排放浓度范围较广,总化合物浓度在 1198–1699 ng/Nm3 dr 之间,EFSA4(PFNA、PFOA、PFHxS、PFOS)浓度在 225–491 ng/Nm3 dr 之间。PFAS 指纹图谱显示羧酸类化合物(如 PFBA、PFOA)占主导,且监测程序具有良好的重现性。不同 PFAS 对采样介质的亲和力不同,磺酸类化合物(如 PFOS、PFBS)主要被过滤器捕获,而 PFOA 等更易被 XAD-2 吸附。

3.2 方法优化


针对 OTM-45 方法存在的问题,研究人员进行了多项优化:

  • XAD-2 处理:通过氮气吹扫湿的 XAD-2 模块,改善内标回收率。
  • 采样系统改进:定义两种采样变体以避免 XAD-2 模块潮湿,调整采样介质清洗程序,采用环己烷冲洗以减少长链 PFAS 对玻璃器皿的吸附。
  • 分析调整:增加短链 PFAS 内标(13C?-PFBA),优化提取和蒸发步骤。

优化后的 LUC/VI/003 方法在实验室间比对中表现出良好的等效性,但仍存在长链 PFAS 回收率较低等问题,需进一步优化。

3.3 排放随时间的变化


研究发现,尽管检测效率提高,但 PFAS 排放浓度随工艺优化显著降低(超过 10 倍)。通过改进烟气处理工艺(如处理洗涤水、更换二噁英过滤器),PFAS 排放显著减少,证实了工艺优化对降低 PFAS 排放的有效性。与其他国家的研究相比,该研究中 PFCA 仍是主要排放物,但浓度低于荷兰等国设定的限值,且通过扩散模型评估,烟囱排放未超过佛兰德斯地区的环境暴露阈值。

结论与讨论


本研究开发的 LUC/VI/003 方法是首个用于定量烟气中 PFAS 的参考方法,为 PFAS 空气排放监测提供了可靠工具。研究结果表明,危险废物焚烧炉排放的 PFAS 以 PFCA 为主,工艺优化可有效降低排放。然而,空气环境中 PFAS 的长期影响仍需进一步研究,包括其在环境中的迁移转化和对公众健康的潜在风险。该研究为全球 PFAS 排放的标准化监测、环境标准制定和公共健康保护提供了重要参考,强调了统一采样和分析程序以确保数据可比性的必要性,对推动 PFAS 污染治理和可持续环境管理具有重要意义。

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