电化学传感与光催化-吸附协同技术:刚果红染料的纳米级检测及废水全去除研究

【字体: 时间:2025年05月19日 来源:Environmental Surfaces and Interfaces

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  本研究针对工业废水中剧毒偶氮染料刚果红(CR)的检测与去除难题,开发了基于多壁碳纳米管(MWCNTs)/玻碳电极(GCE)的电化学传感器(LOD达0.1 nM),并创新性结合氧化石墨烯(GO)吸附(100%去除)和BaO纳米颗粒光催化(酸性条件下95%降解)技术,为水环境安全提供了"检测-净化"一体化解决方案。

  

纺织印染行业排放的废水含有大量刚果红(CR)等偶氮染料,这些物质不仅造成水体变色,更会引发皮肤刺激、呼吸系统问题,甚至通过抑制肝酶活性导致血栓、神经毒性等严重健康危害。传统检测方法灵敏度不足,而常规处理技术难以实现染料的完全去除,这促使研究人员探索更高效的"检测-净化"协同技术。

研究团队设计了一种创新性的解决方案:首先构建多壁碳纳米管(MWCNTs)修饰的玻碳电极(GCE)传感器,通过循环伏安法(CV)和电化学阻抗谱(EIS)证实其电活性表面积增至0.085 cm2,电荷转移电阻显著降低。在0.3 M NaOH、0 V沉积电位条件下,该传感器对CR的检测限(LOD)达到0.1 nM,远超已报道的GO/GCE(0.24 μM)和AuNPs/CPE(0.07 μM)传感器。

在净化技术方面,研究首次将BaO纳米颗粒(平均晶粒尺寸16 nm,带隙3.7 eV)光催化与GO吸附联用。实验显示:

  1. 光催化降解:BaO在酸性条件下90分钟内实现95% CR降解,遵循伪一级动力学(速率常数0.032 min-1),自由基捕获实验证实羟基自由基(OH·)是主要活性物种。
  2. 吸附去除:GO在pH中性、4 mg剂量条件下实现100% CR去除,最大吸附容量达166 mg/g,吸附过程同时符合Langmuir(单层)和Freundlich(多层)模型。

关键技术包括:1)MWCNTs/GCE电极的物理-化学-电化学三步清洁法;2)改良Hummers法制备GO;3)化学沉淀-煅烧法制备BaO NPs;4)紫外-可见光谱(UV-Vis)实时监测降解/吸附过程;5)方波伏安法(SWV)追踪反应动力学。

研究结论表明:

  1. 传感平台:MWCNTs修饰显著提升GCE性能,CV显示氧化还原探针K3[Fe(CN)6]的峰电流增加,EIS证实电荷转移电阻降低。
  2. 光催化:BaO的(200)、(201)晶面暴露促进光生电子-空穴分离,酸性环境更利于CR降解,银硝酸盐(电子捕获剂)实验证实e-参与O2·-生成。
  3. 吸附机制:GO的C=O(1736 cm-1)和C-OH(1365 cm-1)官能团通过氢键吸附CR,伪二级动力学模型拟合最佳。

该研究的核心价值在于:

  1. 首次实现CR的纳摩尔级检测与完全去除的协同技术;
  2. BaO光催化剂环境友好,降解产物无毒;
  3. GO吸附容量(166 mg/g)显著优于报道的FexCo3-xO4(128 mg/g)等材料;
  4. 为工业废水处理提供可扩展的解决方案,兼具经济性与生态安全性。论文发表于《Environmental Surfaces and Interfaces》,为水污染防控提供了新的技术范式。
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