异质界面丰富的NiMo/CoP纳米花电极:高效碱性水分解电催化剂的设计与应用

【字体: 时间:2025年05月19日 来源:Fuel 6.7

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  为开发高性能、低成本的非贵金属催化剂,研究人员通过水热法、磷化及磁控溅射技术构建了NiMoX/CoP异质结构纳米花电极。该催化剂在碱性条件下表现出卓越的HER(30 mV@10 mA cm?2)和OER(216 mV@10 mA cm?2)活性,且稳定性长达60小时,为工业水分解提供了新策略。

  

在全球能源危机与环境污染的双重压力下,氢能因其高能量密度和零碳排放特性成为理想的可再生能源替代品。然而,当前电解水制氢技术严重依赖铂、铱等贵金属催化剂,其高昂成本制约了规模化应用。过渡金属磷化物(TMPs)虽展现出替代潜力,但仍面临活性不足、稳定性差等挑战。如何通过界面工程调控电子结构,实现非贵金属催化剂性能突破,成为该领域的研究焦点。

武汉工程大学的研究团队在《Fuel》发表论文,提出了一种创新解决方案:通过水热合成、磷化处理和磁控溅射三步法,构建了具有纳米花形貌的NiMoX/CoP异质结构电极。该研究通过精确调控NiMo合金层厚度(450 nm为最优),实现了HER过电位低至30 mV@10 mA cm?2,OER过电位216 mV@10 mA cm?2,且组装的电解槽仅需1.54 V电压即可稳定运行60小时。

关键技术方法

  1. 水热法制备CoP纳米花基底,形成高比表面积结构;
  2. 气相磷化将钴前驱体转化为高活性CoP相;
  3. 磁控溅射沉积NiMo合金层,厚度通过功率和时间精确调控;
  4. 电化学测试系统评估HER/OER性能,采用三电极体系在1 M KOH中测试。

研究结果

  1. 材料表征
    透射电镜(TEM)显示NiMo450/CoP由交错纳米片构成三维花状结构,X射线衍射(XRD)证实NiMo合金与CoP的异质界面形成。X射线光电子能谱(XPS)揭示界面电荷重分布,Mo的d带中心下移优化氢吸附自由能(ΔGH*)。

  2. 电化学性能
    线性扫描伏安(LSV)曲线表明,NiMo450/CoP的HER性能超越多数报道的TMPs催化剂,塔菲尔斜率仅41 mV dec?1,证实Volmer-Heyrovsky机制主导反应。电化学阻抗谱(EIS)显示其电荷转移电阻(Rct)最低(2.1 Ω),归因于异质界面加速电子传输。

  3. 稳定性机制
    chronopotentiometry测试后,扫描电镜(SEM)显示纳米花结构保持完整,XPS证实表面磷化物未氧化。密度泛函理论(DFT)计算表明,Ni位点促进水解离(H2O → H* + OH?),而相邻Mo位点降低H*结合能,形成协同效应。

结论与意义
该研究通过界面工程成功构建了NiMo/CoP异质结构,其创新性体现在:

  1. 性能突破:HER活性接近商用Pt/C,OER性能优于IrO2,且双功能特性减少电解槽组装复杂度;
  2. 机制阐释:首次通过实验与理论计算结合,阐明NiMo-CoP界面"双位点协同"催化机制;
  3. 工业价值:磁控溅射工艺易于放大生产,为千瓦级电解槽设备提供材料基础。

这项工作不仅为设计高效非贵金属催化剂提供了新思路,更推动了水分解技术向低成本、规模化应用迈进。未来研究可进一步探索其他过渡金属合金(如FeCo、NiW)与磷化物的组合,拓展异质界面调控策略。

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