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针对海水电解制氢面临的 Cl?腐蚀与反应动力学迟缓难题,研究人员开发 Bi 掺杂 Ni-S 纳米颗粒 / 超亲水 / 水下超疏气 Cu 纳米线阵列(Bi-Ni-S/CuNW/CM)。原位拉曼、DFT 等表明其可抗腐蚀、提升催化活性,在 - 1000 mA cm?2 时 η 为 332 mV,稳定性超 100 h,为海水电解制氢提供新方法。
在能源短缺与环境问题日益严峻的当下,清洁高效的制氢技术成为全球关注焦点。海水作为地球主要水资源,其电解制氢潜力巨大,却面临两大棘手挑战:一是海水中高浓度 Cl?和 ClO?易吸附在催化剂表面,造成电极腐蚀与活性位点堵塞;二是碱性环境下镁 / 氢氧化钙沉积、微生物污染易导致电极钝化,且高电流密度下气泡堆积会降低催化效率。传统催化剂在碱性海水环境中稳定性与活性不足,难以满足工业化需求,因此开发兼具抗腐蚀能力与高效催化性能的电极材料迫在眉睫。
为攻克上述难题,天津科技大学的研究人员开展了相关研究,成果发表在《Fuel》。他们通过结合库仑排斥策略与电子效应,设计出 Bi-Ni-S/CuNW/CM 电催化剂,该催化剂在碱性海水环境中展现出优异的产氢性能,为海水电解制氢技术的实际应用提供了新方向。
研究人员主要采用了以下关键技术方法:通过浸泡法在铜网(CM)表面生长 Cu (OH)2纳米线,经热处理脱水转化为 CuO 纳米线,再还原为 Cu 纳米线,最后利用电化学沉积法负载 Bi-Ni-S 纳米颗粒制备出催化剂;借助原位拉曼光谱分析催化剂表面微环境变化;运用密度泛函理论(DFT)计算探究电子结构调控机制;通过 X 射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对催化剂进行结构表征。
催化剂结构与性能表征
通过多步制备工艺成功合成 Bi-Ni-S/CuNW/CM 催化剂。XRD 和 SEM 结果显示,Cu 纳米线阵列均匀生长在铜网上,Bi-Ni-S 纳米颗粒紧密负载于纳米线表面,形成独特的超亲水 / 水下超疏气结构,增大了电化学活性表面积(ECSA),为高效催化提供了丰富活性位点。
抗腐蚀机制研究
原位拉曼光谱表明,催化剂表面的硫物种在催化过程中转化为 SO42-,形成富硫酸盐微环境。基于库仑排斥作用,SO42-与 Cl?、ClO?间的静电斥力有效阻止腐蚀性离子吸附,构建起保护屏障,显著提升电极抗腐蚀能力。
催化活性提升机制
DFT 计算显示,Bi 掺杂使 Ni 的 d 带中心(εd)下移,削弱了催化剂对氢中间体(H*)的过度吸附,优化了反应路径,加快了氢析出反应(HER)动力学,从而提升催化活性。
高电流密度下的性能表现
独特的纳米线阵列结构促进了气泡快速脱附,避免了高电流密度(>200 mA cm-2)下气泡堆积导致的活性位点遮挡问题,同时有效抑制阴极盐沉积,使催化剂在 - 1000 mA cm-2时过电位(η)为 332 mV,且在碱性海水中稳定运行超 100 小时,展现出卓越的耐久性。在 AEM 水电解槽中,该催化剂在 500 mA cm-2电流密度下稳定工作,验证了其实际应用潜力。
研究结论表明,Bi-Ni-S/CuNW/CM 催化剂通过库仑排斥与电子效应协同作用,成功解决了海水电解制氢中的腐蚀与动力学难题,其独特的纳米线阵列结构进一步优化了气泡管理与抗污染能力。该研究不仅为设计高效稳定的海水电解催化剂提供了新策略,也为缓解淡水短缺背景下的大规模制氢难题开辟了新路径,推动了氢能产业向可持续、低成本方向发展,对实现 “双碳” 目标具有重要意义。