基于自由基途径的中心-轴向手性转移策略高效构建阻转异构异噻唑类化合物

来自前沿化学合成团队的研究人员开发了一种通过自由基均裂取代和普默勒重排的级联反应，首次实现了轴向手性异噻唑骨架的对映选择性合成。该策略利用光氧化还原中性条件实现精准手性控制，可构建结构多样的5,6-和5,5-联芳基手性框架，并成功将其转化为具有优异催化性能的轴向手性P,N-配体，为不对称催化领域提供了新工具。

　　 这项突破性研究开创性地将中心手性通过自由基均裂取代(radical homolytic substitution)和普默勒重排(Pummerer rearrangement)的级联过程转化为轴向手性，成功攻克了五元双杂芳基化合物对映选择性合成的难题。研究人员巧妙设计的光氧化还原中性条件，使环状亚磺酰胺中间体能够精确调控后续手性转移过程，密度泛函理论(DFT)计算清晰地揭示了轴向手性形成的分子机制。该方法展现出惊人的普适性——不仅能构建传统5,6-联芳基骨架，还能合成更具挑战性的5,5-联芳体系，且对各类官能团都表现出极好的兼容性。更令人振奋的是，所得产物可高效转化为性能卓越的轴向手性磷氮(P,N)配体，在钯催化不对称反应中展现出超乎寻常的催化活性，为新型手性催化剂的设计开辟了道路。这项研究不仅建立了轴向手性构建的通用平台，其提出的"自由基接力"策略更为其他类型阻转异构体(atropisomers)的合成提供了重要启示。