钾钠基催化剂对煤气化反应中煤焦结构的影响研究

【字体: 时间:2025年05月20日 来源:Fuel 6.7

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  为探究催化剂对煤焦 CO?气化反应的影响,研究人员开展单一及二元催化剂(K?CO?、K?CO?/Na?CO?)用量与温度对反应作用的研究。发现 K?CO?提升碳转化率与反应速率,二元催化剂削弱石墨化、促进均匀分布,Na?CO?促进键断裂。为煤气化提效提供依据。

  
在能源需求激增与环保压力并存的背景下,传统煤炭直接燃烧的低效与高污染问题日益凸显。催化煤气化(CGC)技术因能加速反应速率、提升碳转化效率并降低操作温度,成为缓解能源与环境矛盾的重要方向。然而,催化剂对气化过程的影响机制,尤其是动力学特性,受催化剂类型、用量、负载方式及煤质特性等复杂因素制约,仍需深入探究。单一碱金属催化剂虽具活性,但存在分散不均、易团聚等局限,而多组分催化剂的协同效应有望突破这一瓶颈。在此背景下,华东理工大学的研究人员开展了钾(K)、钠(Na)基催化剂对煤焦 CO?气化反应中结构演变的研究,相关成果发表于《Fuel》,为优化煤气化工艺提供了关键理论支撑。

研究人员采用固定床反应器开展煤焦气化实验,运用高温阶段显微镜(HTSM)分析催化剂负载量对反应活性的影响,借助拉曼光谱、傅里叶变换红外光谱(FTIR)追踪气化初期(0–15 分钟)煤焦碳结构与有机官能团的演变,并通过聚焦离子束(FIB)结合扫描电子显微镜(SEM)及能谱分析(EDS)揭示元素分布特征。实验以某工厂煤(CM)为原料,经脱矿处理得到 CAW 样品,使用 K?CO?(纯度 > 99%)和 Na?CO?(纯度 > 99.9%)作为单一及二元催化剂,通过浸渍法负载。

气化反应活性研究


图 5 数据显示,850℃下,随着催化剂负载量增加,煤焦颗粒的碳转化率随时间推移显著提升。反应至 480 秒时,单一 K?CO?催化剂(CH-2.2-K)的碳转化率为 61.49%,而 K-Na 二元催化剂(CH-2.2-K/Na)达 72.52%,表明二元催化剂显著增强了催化效率与活性,促进碳的高效转化。

结构与官能团演变


拉曼光谱与 FTIR 分析表明,K?CO?负载可抑制煤焦气化过程中的石墨化(石墨化指碳结构向高度有序的类石墨结构转变),而二元催化剂对石墨化的削弱作用更为显著。Na?CO?的加入则促进了芳香骨架中桥键及脂肪族 C–H 键的断裂,这一过程有利于提升煤焦的反应活性位点数量。

元素分布特征


FIB-SEM-EDS 联用技术揭示,单一 Na 基催化剂负载的煤焦表面存在 Na 元素团聚现象,一定程度上抑制了催化效果;而 K-Na 二元催化剂实现了 K 与 Na 的更均匀分布,避免了因团聚导致的活性位点遮蔽,从而优化了催化性能。

研究表明,K/Na 二元催化剂在 CO?气化反应中表现出优于单一 K?CO?催化剂的性能,显著提升了煤焦的气化反应活性。850℃下反应 8 分钟时,二元催化剂组的碳转化率显著高于单一催化剂组。其作用机制包括:通过电子转移削弱煤焦表面化学键,抑制石墨化以维持高反应活性结构,促进桥键与脂肪族 C–H 键断裂以增加反应位点,以及通过二元组分协同效应实现元素均匀分布。该研究不仅深化了对碱金属催化剂作用机制的认识,也为开发高效多组分催化剂、优化煤气化工艺参数提供了实验依据,对推动煤炭清洁高效利用、降低碳排放及提升能源利用效率具有重要意义。

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