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该综述聚焦自修复光催化系统,阐述其受自然光合作用启发,整合分子修复、表面再生等机制以应对催化剂降解等挑战,探讨在可持续燃料生产、环境修复等领域的应用及规模化等挑战,展望量子点等未来方向。
1. 引言
全球能源危机与环境问题推动可持续能源技术发展,光催化在太阳能转化中潜力显著,但其稳定性问题制约应用。自然光合作用的自修复机制为解决此问题提供灵感,研究人员开发出仿生光催化剂,通过分子修复、表面重建等策略提升稳定性。
自修复光催化系统通过多尺度策略应对性能挑战:分子层面利用动态催化循环重组活性位点,宏观层面通过表面重构恢复功能。生物启发机制如光触发再生、分子伴侣监测等被广泛应用,例如模拟光系统 II(PSII)的 D1 蛋白修复过程。
2. 自修复机制基础
自修复光催化系统的机制可分为分子级修复、表面重建和宏观再生。分子级修复模拟 PSII 的 D1 蛋白替换过程,利用动态共价键或超分子作用修复活性位点,如金属有机框架(MOFs)的配体交换和共轭聚合物的链重组。
表面重建通过氧化还原循环或离子交换再生活性位点,如钙钛矿氧化物的表面离子交换和 TiO?的缺陷工程。生物启发的自适应界面利用刺激响应材料(如光敏感聚合物)动态调整结构,修复损伤并维持催化效率。
3. 设计策略
分子级自修复机制利用动态共价键(如二硫键、亚胺键)和金属 - 配体配位作用,使催化剂在受损后重新组装。例如,锆基 MOFs 通过光诱导配体置换恢复催化活性,共轭聚合物利用 Diels-Alder 反应修复 π 共轭网络。
表面再生策略包括自再生表面化学和外部触发重建。钙钛矿和层状双氢氧化物(LDHs)通过表面离子交换再生活性位点,TiO?基材料通过氧缺陷工程提升表面动态重构能力。自修复涂层(如 MOF 衍生薄膜)保护基底并自主修复缺陷。
生物启发的自适应界面整合光敏感基团(如偶氮苯)和分子伴侣类似物,实时响应环境压力。例如,PSII 模拟肽嵌入催化剂基质,维持催化中心空间排列并促进自修复。
智能材料架构结合刺激响应层和多相复合材料,实现自主修复。3D 打印 TiO?复合材料通过仿生通道分布应力并引导修复剂迁移,多层结构同时实现催化、传感和修复功能。
多机制整合系统结合分子修复、表面重建和自适应界面,针对不同损伤类型协同修复。例如,TiO?纳米颗粒嵌入自修复聚合物基质,通过链重组修复机械损伤,同时通过 Ti4+/Ti3+ redox 循环再生催化位点。
4. 应用领域
在燃料生产中,自修复光催化剂通过分子工程提升析氢反应(HER)效率。Mo 基硫代复合物(如 Mo?S?)修饰二维(2D)材料(如 WSe?),通过缺陷钝化和电荷分离优化,实现高效光催化 HER,光电流密度达 2.5 mA/cm2。
环境修复中,Ag/CoO-N 复合材料利用表面等离子体共振(SPR)效应增强可见光吸收,高效灭活鲍曼不动杆菌。碳点脂质体(CDsomes)通过光触发产生活性氧(ROS),在糖尿病小鼠感染伤口中实现抗菌和促愈合双重功能。
碳固定材料通过光催化还原 CO?并聚合,形成自修复聚合物。例如,聚甲醛(POM)合成路径整合 CO?吸附、光催化还原和聚合,通过优化反应动力学提升碳固定效率。
涂层与材料领域,CaCO?/TiO?杂化微胶囊嵌入环氧树脂,实现自修复和自清洁。光催化胶囊在混凝土中通过阳光触发释放修复剂(如 NaHCO?、Ca (OH)?),填充裂缝并形成碳酸钙密封层。
5. 挑战与展望
尽管自修复光催化系统已取得显著进展,仍面临规模化生产、长期稳定性和成本效益等挑战。未来研究需优化修复动力学,开发 AI 驱动的自适应系统,并探索量子点、生物杂交催化剂等新兴方向。
通过跨学科融合和先进表征技术(如原位监测、时间分辨光谱),自修复光催化系统有望在可持续能源、环境治理和智能材料领域实现突破,为全球可持续发展提供关键解决方案。