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为解决亲水孔中冷凝水难获取、超疏水材料难从欠饱和蒸汽冷凝的问题,研究人员探究两亲性纳米多孔聚合物渗透纳米颗粒薄膜(PINFs)。发现其可在等温欠饱和条件下冷凝并释放液态水,优化了相关参数,为高效集水和热管理材料设计提供洞见。
在水资源日益匮乏与热管理需求激增的当下,从潮湿空气中高效收集水资源、实现无能耗热管理成为科学界与工业界的焦点。传统亲水多孔材料虽能通过毛细冷凝(Capillary Condensation)从欠饱和水蒸气中生成液态水,却因冷凝水被困于材料内部而难以利用;超疏水材料虽便于收集水滴,却难以在欠饱和条件下诱导冷凝。如何平衡材料的亲疏水性,使其既能高效冷凝水蒸气,又能自发释放液态水,成为亟待突破的关键科学问题。
为攻克这一难题,研究人员开展了两亲性纳米多孔结构的相关研究。通过巧妙设计,他们构建了由疏水聚合物(如聚乙烯 PE)和 hydrophilic SiO?纳米颗粒(NPs)组成的两亲性纳米多孔聚合物渗透纳米颗粒薄膜(Polymer-Infiltrated Nanoparticle Films, PINFs),旨在通过调控纳米孔内亲疏水区域的比例与孔径尺寸,实现欠饱和水蒸气的高效冷凝与液滴释放。这项研究成果发表在《SCIENCE ADVANCES》上,为能源高效型集水材料与电子设备热管理技术开辟了新路径。
研究中采用了多种关键技术方法:
- 材料制备:通过毛细上升渗透(CaRI)技术,将熔融态 PE 渗透到 SiO?纳米颗粒堆积层的间隙中,制备出具有可控亲疏水性比例的 PINFs 薄膜,通过调整 PE 体积分数(?PE)和纳米颗粒尺寸(如 7 nm、22 nm SiO? NPs)调控纳米孔结构。
- 表征技术:利用椭圆偏振光谱(Ellipsometry)原位监测不同相对湿度(RH)下薄膜的有效折射率变化,结合 Bruggeman 有效介质近似(EMA)模型分析冷凝水在纳米孔中的填充过程;通过接触角测量、扫描电子显微镜(SEM)和光学显微镜观察薄膜表面的润湿性与液滴形成过程。
- 模拟计算:运用粗粒度晶格模型(Coarse-Grained Lattice Model)模拟聚合物渗透与毛细冷凝过程,分析纳米孔内亲疏水界面的相互作用对冷凝路径的影响,揭示液滴形成的热力学机制。
宏观水滴在两亲性纳米多孔 PINFs 上的形成
研究发现,当 PINFs 暴露于高但欠饱和湿度(RH >~90%)时,无需冷却即可在薄膜表面自发形成宏观水滴。关键参数包括:?PE 需维持在 0.05-0.35 的中等范围,以形成由亲水 SiO?表面和疏水 PE 表面组成的两亲性纳米孔;纳米颗粒尺寸≤22 nm 且 RH>90% 时,冷凝效率显著提升。光学显微镜观察显示,水滴在数秒内形成并通过合并生长,其体积与薄膜厚度呈线性关系,表明液滴源自纳米孔内冷凝水的渗出,而非表面直接冷凝。
两亲性纳米多孔 PINFs 的表征
接触角测量表明,随着 ?PE 增加,薄膜表面从亲水性(~0°)逐渐转变为疏水性(~100°),且大尺寸纳米颗粒薄膜的接触角突变阈值更低。粗粒度模拟揭示,聚合物优先填充纳米颗粒间隙的弯曲区域,形成连接颗粒的 “毛细管桥”,且表面聚合物富集需达到一定阈值(?PE/?void>50-75%)才会显著影响润湿性。纳米孔填充呈现 “非均匀填充” 特性,即部分孔完全填充聚合物,其余保持空置,这解释了不同 ?PE 下冷凝临界 RH 的一致性。
两亲性纳米多孔 PINFs 中的毛细冷凝
椭圆偏振光谱显示,当 RH 升至 70% 时,纳米孔被冷凝水完全饱和,折射率趋于稳定;RH>70% 时,薄膜厚度增加,表明冷凝水溢出至表面形成液滴。两亲性界面通过平衡毛细作用力与疏水排斥力,使冷凝水在欠饱和条件下稳定存在并自发渗出。模拟结果与实验吻合,显示冷凝过程分为低 RH 时的毛细润湿、中 RH 时的孔填充和高 RH 时的表面液滴形成三个阶段。
两亲性纳米孔排出水引发的自发液滴形成
液滴形成动力学研究表明,初始微米级液滴(~1 μm)在 97% RH 下数秒内出现,随后通过合并增大,数量减少而总体积增加。液滴体积随 ?PE 呈钟形曲线,峰值出现在 ?PE=0.13,表明亲疏水性平衡对液滴释放至关重要。临界 RH 随纳米颗粒尺寸增大而升高,揭示了毛细作用在液滴形成中的决定性作用。
自发水滴形成的普遍性
研究验证了不同疏水聚合物(PE、聚苯乙烯 PS、聚二甲基硅氧烷 PDMS)的适用性。结果表明,PS 基 PINFs 表现出与 PE 基类似的液滴形成行为,而 PDMS 基薄膜因与 SiO?相互作用强、暴露亲水表面少,液滴产量显著降低。这证实了两亲性界面设计的普适性,即需同时具备足够亲水位点诱导冷凝和疏水区域促进液滴释放。
结论与讨论
本研究揭示了两亲性纳米孔在等温欠饱和条件下的 “冷凝 - 渗出” 机制,突破了传统亲水 / 疏水材料的性能局限。通过调控纳米孔的亲疏水性比例、孔径尺寸与湿度条件,PINFs 可实现高效集水与无能耗热管理。研究结果为设计仿生集水材料(如模拟纳米布甲虫背部结构)、电子设备自冷却涂层及干旱地区可持续水资源管理提供了新范式。未来研究可进一步探索多级孔结构、非球形纳米颗粒及规模化制备技术,以推动实际应用。
这项工作不仅深化了对纳米尺度亲疏水界面毛细现象的理解,更通过跨学科研究为解决全球水资源与能源挑战提供了创新思路,展现了纳米材料在可持续技术领域的巨大潜力。