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本综述聚焦近十年智能酶生物传感器在水产食品(鱼、虾、蟹等)及水样中抗生素残留检测的创新进展,涵盖比色(占 62.5%)等类型,检测限低至 fM 级,梳理从天然酶到含生物识别元件 / 模拟酶及集成模拟酶传感器的发展,展望多功能智能传感等方向,助力食品安全。
水产养殖抗生素残留检测的智能酶生物传感器研究进展
一、研究背景与传统检测方法局限
水产养殖中抗生素(如四环素类 TCs、β- 内酰胺类 BLCs、氟喹诺酮类 FQs 等)的使用虽有效控制病害,但残留引发的生态污染与公共健康风险(如耐药性)日益凸显。传统检测方法如液相色谱(HPLC)、液相 / 气相色谱 - 质谱联用(LC/GC–MS)、酶联免疫吸附测定(ELISA)等,因设备昂贵、前处理复杂、灵敏度不足等缺陷,难以满足现场快速筛查需求。
二、智能酶生物传感器的优势与分类
生物传感器凭借酶、抗体、适配体等生物识别元件的高特异性,结合比色、电化学等信号转换技术,具备快速响应、高灵敏度(可检测痕量残留)、便携低成本等优势,成为抗生素残留检测的前沿技术。其中,酶生物传感器因对目标物的高灵敏性与特异性,成为研究热点。其发展历经三个阶段:
基于天然酶的生物传感器
利用天然酶(如辣根过氧化物酶 HRP)的催化活性与结构特异性识别目标抗生素,通过催化反应产生可检测信号(如颜色变化、电流变化)。例如,HRP 催化鲁米诺 - H2O2- 胺氧化酶或 TMB-H2O2体系,通过氧化还原反应实现信号输出。但天然酶易受温度、pH、有机溶剂影响而失活,且对特定底物的选择性限制了检测范围。
含生物识别元件与模拟酶的生物传感器
为克服天然酶局限性,模拟酶(如纳米酶)被引入。模拟酶具备类似天然酶的催化活性,且稳定性更高,可耐受恶劣环境。通过集成生物识别元件(如抗体、适配体)与模拟酶,构建兼具特异性识别与高效催化能力的智能传感器。例如,利用适配体特异性结合目标抗生素,模拟酶催化信号放大,实现对多种抗生素(如恩诺沙星 ENR、环丙沙星 CIP)的高灵敏检测。
集成识别与催化功能的模拟酶生物传感器
进一步发展的智能系统无需额外生物识别元件,通过纳米酶自身结构实现对抗生素的识别与催化。例如,某些纳米材料(如金属纳米颗粒、金属有机框架 MOFs)兼具特异性吸附抗生素与模拟酶催化活性,简化了传感器构建流程,提升了系统稳定性,适用于复杂样品(如鱼塘水)中多种抗生素的高通量检测。
三、检测性能与应用实例
近十年研究显示,智能酶生物传感器在水产样品检测中表现卓越:
- 检测范围:可覆盖至少 23 种抗生素,包括四环素(OTC、TC)、磺胺类(SD、SMZ)、氨基糖苷类(NEO、KAN)等。
- 灵敏度:比色型传感器占 62.5%,检测限(LOD)低至 fM 级(如 10-15 mol/L),满足欧盟等机构对痕量残留的检测要求。
- 应用场景:已成功应用于鱼类、虾类、蟹类等水产食品及养殖水体中抗生素残留的快速筛查,部分传感器可在 30 分钟内完成检测,无需大型仪器,适合现场实时监测。
四、挑战与未来展望
尽管取得显著进展,智能酶生物传感器仍面临挑战:
- 多重检测能力不足:目前多数传感器仅针对单一或少数几种抗生素,需开发多通道集成技术。
- 实际样品干扰:水产样品基质复杂(如蛋白质、金属离子),可能影响传感器特异性,需优化抗干扰设计。
- 产业化瓶颈:从实验室到实际应用的转化需解决成本控制、批量生产及标准化等问题。
未来研究方向包括:
- 多功能智能传感策略:结合人工智能(AI)算法,开发具备自动数据处理与结果分析功能的便携式设备。
- 高性能模拟酶开发:设计高稳定性、高催化效率的新型纳米酶,拓展检测范围。
- 集成化识别 - 转换机制:构建 “一站式” 传感器,实现样本进样、分离、检测一体化,提升现场应用便捷性。
五、结论
智能酶生物传感器通过模拟酶技术与生物识别元件的创新整合,为水产养殖抗生素残留检测提供了高效、灵敏的解决方案。其从天然酶到集成模拟酶的技术演进,显著提升了检测性能与应用场景适配性。未来需进一步突破多重检测、抗干扰及产业化瓶颈,推动该技术在食品安全监管中的广泛应用,为保障公众健康与生态安全提供有力支撑。