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综述:钴基层状双氢氧化物在高性能超级电容器中的应用:制备方法、结构设计与性能优化
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年05月22日 来源:Coordination Chemistry Reviews 20.3
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(编辑推荐)本综述系统阐述了钴基层状双氢氧化物(Co-based LDHs)作为超级电容器电极材料的优势与挑战。其独特的层状结构、高理论比电容(>2000 F g?1)和可调组分,使其通过表面氧化还原与层间阴离子插层的协同效应实现高效储能。文章重点探讨了水热法、模板法等制备工艺,以及异质结构、核壳结构等设计策略,并指出与碳材料、MXene等复合可构建多维导电网络,解决本征导电性差和循环稳定性不足的问题。未来需聚焦高稳定性核壳异质结设计和低成本规模化制备。
钴基层状双氢氧化物:超级电容器的结构革命与性能突破
Section snippets
Preparation methods of co-based LDH
钴基层状双氢氧化物(Co-based LDHs)的制备方法直接影响其形貌与电化学性能。水热法(hydrothermal method)通过高温高压环境获得高结晶度材料,但耗时较长;模板法可精准调控花状/球状等特殊形貌,但模板去除步骤复杂;电化学沉积法(electrochemical deposition)能直接在导电基底上生长LDH薄膜,适合电极集成;共沉淀法(coprecipitation)操作简便且适合规模化生产,但产物均一性需精细控制。其中,溶剂热法(solvothermal)通过低温合成减少能耗,而氟掺杂等原子修饰策略可显著提升材料导电性——例如氟掺杂NiCo(OH)2使器件功率密度突破10.6 kW kg?1。
Structure and energy storage mechanism of co-based LDHs
Co-based LDHs的储能机制源于层板钴离子的多价态转换(Co2+/Co3+/Co4+)与层间阴离子(如OH?)的可逆插层。其类水滑石层状结构提供约0.3 nm的层间距,为离子扩散提供快速通道。通过构建三维核壳结构(如Ni@CoAl-LDH),导电镍核可加速电子传输,而花瓣状LDH外壳增加活性位点暴露,使比电容提升至792.5 F g?1,远超纯CoAl-LDH的341.75 F g?1。空心结构设计则能缓解充放电过程中的体积膨胀问题。
Electrochemical performance of co-based LDH
Co-based LDHs的比电容普遍高于镍基LDH(约2000 F g?1)和碳材料(<250 F g?1),但实际性能受限于本征导电性差和循环中结构坍塌。通过生物质衍生碳(如槟榔单宁碳微球)复合的NiCo-LDH@TAC材料,在10 A g?1电流下电容保持率达82.8%,显著优于纯LDH的53.5%。混合超级电容器(HSC)结合LDH正极与碳负极,能量密度可达67 Wh kg?1,填补传统超级电容器(<30 Wh kg?1)与电池间的性能鸿沟。
Composite strategies of co-based LDHs with other materials
多维复合是突破性能瓶颈的关键:① 碳材料(石墨烯、碳纳米管)构建导电骨架,抑制LDH片层堆叠;② MXene的金属级导电性(>6000 S cm?1)可加速电荷转移;③ 与金属硫化物(如MoS2)形成异质界面,优化电子结构。例如CoMn-LDH/MXene复合物在20 mA cm?2下仍保持82%容量,展现卓越倍率性能。导电聚合物(如聚苯胺)的柔性网络则能缓冲LDH体积变化,但需解决其分子降解导致的循环衰减问题。
Conclusions and perspectives
未来研究需聚焦三大方向:① 开发高稳定性核壳异质结,如氮化钴包覆LDH;② 应用原位表征技术解析离子传输动态;③ 发展连续卷对卷(roll-to-roll)制备工艺。通过材料-结构-器件协同优化,Co-based LDHs有望在柔性电子、新能源车辆等领域实现商业化应用。
Future development and challenges
尽管Co-based LDHs在能量密度和成本上优于RuO2等贵金属氧化物,但钴资源的稀缺性促使研究者开发铁、锰等廉价元素替代方案。此外,如何平衡大规模制备的环保性与性能一致性,仍是产业化的核心挑战。
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