聚乙二胺修饰云母纳米片作为中间层调控界面聚合过程制备高性能纳滤膜

【字体: 时间:2025年05月22日 来源:Desalination 8.4

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  纳滤(NF)膜面临渗透性能与选择性的权衡难题。研究人员在多孔支撑层与聚酰胺(PA)层间引入聚乙烯亚胺(PEI)修饰云母纳米片中间层,制备 M-TFNi 膜。其渗透性能达 16.24 L?m?2?h?1?bar?1,Na?SO?截留率 98.8%,为高效净水提供新途径。

  
水是生命之源,随着工业化进程加快,水资源污染与短缺问题日益凸显,高效的水处理技术成为全球关注的焦点。纳滤(NF)膜作为一种压力驱动膜,因操作压力低、环境友好、操作简便等优势,在废水处理、海水淡化等领域展现出广阔应用前景。然而,其面临 “选择性与渗透性权衡” 的关键瓶颈 —— 渗透性提升往往伴随选择性下降,这一 “上限效应” 严重制约了纳滤膜在实际水处理中的高效应用。

聚酰胺(PA)基薄膜复合(TFC)膜是纳滤领域的主流技术,其分离性能主要由 PA 选择层决定。如何优化 PA 层的结构与理化性质,打破 “选择性 - 渗透性” 的 trade-off 成为研究核心。在此背景下,来自国内多机构(包括受龙游县科技局、陕西省军民融合项目等支持的团队)的研究人员,开展了以聚乙烯亚胺(PEI)修饰云母纳米片作为中间层调控界面聚合(IP)过程的研究,相关成果发表在《Desalination》。

研究团队采用的关键技术方法包括:

  1. 球磨技术:通过 PEI 溶液辅助球磨天然白云母,制备 PEI 修饰的云母纳米片,该技术具备高效、可扩展、操作简便等特点。
  2. 界面聚合法:在聚醚砜(PES)超滤膜支撑层与 PA 层间引入 PEI - 云母纳米片中间层,构建薄膜纳米复合中间层纳滤膜(M-TFNi)。

研究结果


1. PEI - 云母纳米片的表征


通过透射电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜(SEM)观察,PEI - 云母纳米片呈现层状结构,横向尺寸达数百纳米;高分辨 TEM 显示清晰晶格条纹,d 间距约 0.33 nm,对应块体云母的(006)晶面;动态光散射(DLS)证实其横向尺寸分布在 130 nm-290 nm。

2. 中间层对 PA 层结构的调控


PEI - 云母纳米片的 “曲折效应” 与氢键作用,显著减缓哌嗪(PIP)单体的扩散速率,促使形成更薄、更松散的 PA 层,同时提升表面粗糙度和亲水性。相较于无中间层的原始纳滤膜,M-TFNi 膜的 PA 层厚度减少约 30%,表面羟基密度增加 45%。

3. 分离性能提升


在 pH=8 的 1000 ppm Na?SO?溶液中,优化后的 M-TFNi 膜展现优异性能:渗透性能达 16.24 L?m?2?h?1?bar?1,Na?SO?截留率高达 98.8%(4 bar 压力下),较原始膜分别提升 220% 和 5%,突破了传统纳滤膜的性能上限。

4. 长期稳定性验证


连续运行 50 小时的稳定性测试表明,M-TFNi 膜的渗透通量衰减率仅为 8%,Na?SO?截留率保持在 98% 以上,显示出良好的操作稳定性,归因于 PEI 修饰增强了云母纳米片与 PA 层的界面结合力。

研究结论与意义


本研究通过引入 PEI 修饰的云母纳米片中间层,成功构建高性能 M-TFNi 纳滤膜。核心机制在于中间层通过物理屏障(曲折路径)与化学作用(氢键)调控界面聚合动力学,实现 PA 层结构优化。该策略不仅打破了纳滤膜 “选择性 - 渗透性” 的 trade-off,还为开发环保、稳定的二维纳米材料中间层提供了新范式。天然云母纳米片的低成本、无毒特性,结合球磨技术的规模化制备潜力,使该技术向实际水处理应用迈出重要一步,为海水淡化、工业废水脱盐等领域提供了高效、可持续的解决方案,对推动膜分离技术革新具有重要科学与工程价值。

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