蒸汽诱导相分离法制备烷基修饰纳米颗粒改性 PVDF 超疏水膜及其在多用途膜蒸馏中的应用

【字体: 时间:2025年05月22日 来源:Desalination 8.4

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  为解决 DCMD 过程中膜易润湿、通量与分离效率不足等问题,研究人员通过 VIPS 工艺制备烷基修饰纳米颗粒改性 PVDF 膜。该膜孔径 0.27μm、水接触角 162°,在多种溶液中 rejection 超 95%、通量 24-25 LMH,兼具抗润湿、抗结垢性,为水处理提供新方案。

  
膜蒸馏技术作为一种高效的分离方法,在水处理领域备受关注。直接接触膜蒸馏(DCMD)通过疏水多孔膜两侧的温度差驱动蒸汽传递,实现盐分、污染物与水的分离,在海水淡化、重金属回收、核废水处理等领域展现出广阔应用前景。然而,该技术面临两大核心挑战:一是膜材料需具备高疏水性以抵御溶液渗透导致的 “润湿” 现象,二是如何在保证高分离效率的同时维持稳定通量。传统聚偏氟乙烯(PVDF)膜虽具备一定疏水性,但单一材料的水接触角(WCA)和液体进入压力(LEP)有限,且在复杂水质(如含全氟化合物、高盐卤水)中易出现结垢或性能衰减。此外,多数膜制备工艺依赖有毒溶剂(如 N - 甲基 - 2 - 吡咯烷酮,NMP),环保性不足,限制了实际应用。

为突破上述瓶颈,研究人员开展了以 “蒸汽诱导相分离(VIPS)法制备烷基修饰纳米颗粒改性 PVDF 膜及其在多用途膜蒸馏中的应用” 为主题的研究。通过引入绿色溶剂磷酸三乙酯(TEP)替代传统有毒溶剂,并将十八烷基修饰的二氧化硅纳米颗粒(OTS-SiO? NPs)与 PVDF 共混,构建兼具超疏水性与高稳定性的复合膜材料。该研究成果发表在《Desalination》,为高效环保型膜材料的开发提供了新思路。

研究采用的关键技术方法包括:

  1. 纳米颗粒改性:通过 OTS 对 SiO? NPs 进行表面烷基化修饰,利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和接触角测试验证修饰成功,使纳米颗粒表面疏水性显著提升。
  2. VIPS 膜制备:将改性纳米颗粒与 PVDF 溶于 TEP 中制得铸膜液,通过调控蒸汽诱导相分离参数(如非溶剂蒸汽暴露时间、相对湿度),形成具有特定孔径(0.2-0.4μm)和孔隙率的膜结构。
  3. DCMD 性能测试:在进料温度 60°C、跨膜温差 35°C 条件下,测试膜对合成海水(35g/L NaCl)、浓盐水、真实海水及 30ppm 全氟辛酸(PFOA)溶液的分离性能,监测通量、截留率、抗润湿能力(添加表面活性剂 SDS)及长期稳定性(70 小时连续运行)。

膜结构与性能表征


通过优化 VIPS 工艺参数,制得的 PVDF/OTS-SiO?复合膜表现出理想的物理特性:平均孔径 0.27μm,水接触角 162°,液体进入压力(LEP)显著提升,满足 DCMD 对膜孔径(0.2-0.4μm)和超疏水性的要求。相较于传统 VIPS 膜(如前期研究中使用 NMP 溶剂制得的膜孔径 > 0.65μm、WCA 较低),复合膜通过纳米颗粒的引入实现了表面粗糙度与疏水性的协同增强,为高选择性分离奠定基础。

多场景分离性能评估


在合成海水(35g/L NaCl)测试中,膜的截留率达 99.99%,通量稳定在 24-25 LMH;处理浓盐水和真实海水时,截留率分别为 99.99% 和 99.93%,通量无显著下降,表明其对复杂水质的适应性。针对新兴污染物 PFOA(30ppm),截留率 > 95%,显示出对低浓度有机污染物的有效去除能力。对比现有文献报道,该膜的通量与截留率性能优于多数同类材料(如 Peng 等制备的 VMD 膜通量 7 LMH、Su 等的 DCMD 膜通量 > 17 LMH),体现出显著优势。

抗润湿与抗结垢性能


向进料液中添加高达 0.3mM 的十二烷基硫酸钠(SDS)表面活性剂后,膜的通量与截留率保持稳定,表明其强抗润湿能力。连续运行 70 小时的长期稳定性测试中,未观察到因溶质异相成核导致的膜表面结垢现象,证实了复合膜在高盐环境下的结构稳定性。这一特性归因于纳米颗粒修饰形成的粗糙表面增强了 “荷叶效应”,减少溶质附着,同时 TEP 溶剂体系促进了更均匀的膜孔结构形成。

结论与意义


本研究通过 VIPS 工艺成功制备了烷基修饰纳米颗粒改性 PVDF 超疏水膜,解决了传统 DCMD 膜在疏水性、稳定性和环保性方面的多重挑战。研究表明,该膜在多场景水处理中兼具高分离效率(截留率 95%-99.99%)、稳定通量(24-25 LMH)及抗恶劣条件能力(抗润湿、抗结垢),且制备工艺简单、溶剂环境友好,为海水淡化、工业废水处理及新兴污染物去除提供了创新解决方案。未来可进一步拓展该膜在核能、化工等高难度水处理领域的应用,推动膜蒸馏技术的实际产业化进程。

研究首次通过绿色溶剂体系与纳米颗粒改性的协同策略,实现了 DCMD 膜性能的全面提升,为高性能膜材料的设计提供了普适性思路。其成果不仅深化了对蒸汽诱导相分离机制的理解,更通过多维度性能验证,确立了 VIPS 工艺在膜制备领域的竞争力,有望引领高效环保型膜技术的发展方向。

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