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为探究烯胺酮在共轭体系中的应用，研究人员通过点击型 [2+2] 环加成 - 逆电环化（CA-RE）反应合成含烯胺酮的推拉型生色团。发现其具强分子内电荷转移（ICT）吸收带，λmax为 460-695 nm，证实 ICT 机制，为 NLO 材料等提供新方向。
在有机光电材料的探索中，如何高效构建具有强分子内电荷转移（ICT）特性的生色团，一直是领域内的关键挑战。传统方法合成的生色团往往存在结构调控复杂、光学性能不足等问题，难以满足非线性光学（NLO）器件、有机发光二极管（OLEDs）等前沿领域的需求。在此背景下，开发新型合成策略以精准调控生色团的电子结构与光学行为，成为亟待突破的研究方向。
为解决上述问题，研究人员开展了基于烯胺酮结构的推拉型生色团研究。通过点击型 [2+2] 环加成 - 逆电环化（CA-RE）反应，成功构建了一系列含烯胺酮单元的新型生色团，并对其光学性质及 ICT 机制进行深入解析。该研究成果发表在《Asian Journal of Organic Chemistry》，为有机光电材料的设计提供了新思路。
研究人员采用的关键技术方法包括：
- Sonogashira 交叉偶联反应：用于合成炔酮中间体，为后续烯胺酮的构建奠定基础。
- 亲核共轭加成反应：通过胺类化合物与炔酮的反应，引入烯胺酮结构单元。
- [2+2] CA-RE 反应：实现烯胺酮取代炔烃与缺电子烯烃（如 TCNE、TCNQ）的高效环化，生成目标生色团。
- UV/Vis 光谱分析：测定生色团的吸收波长（λmax）和摩尔消光系数，验证 ICT 吸收带的存在。
- 计算化学方法：运用密度泛函理论（DFT）进行几何优化、TD-DFT 分析，计算 HOMO-LUMO 能级差、极化率等参数，从理论层面揭示 ICT 特性。
合成
研究首先通过 Sonogashira 交叉偶联反应制备炔酮（6-9），再经亲核共轭加成合成烯胺酮取代炔烃（12-15）。实验发现，当炔烃引入更强给电子的二乙苯胺（DEA）基团时，与 TCNE/TCNQ 的 [2+2] CA-RE 反应可高效生成目标生色团（18-20、22-24），产率达 48%-93%。空间位阻较大的取代基（如联苯基、萘基）会导致 TCNQ 反应产率下降，可能与柱层析纯化难度有关。
UV/Vis 研究
UV/Vis 光谱显示，含 TCNE 的生色团（18-20）λmax约 460 nm，消光系数为 5.86×104-7.84×104 M-1cm-1；含 TCNQ 的生色团（22-24）因强吸电子的 DCNQ 单元，λmax红移至 685-695 nm。溶剂化显色实验证实正溶剂化效应，质子化 - 中和实验显示 ICT 带随 DEA 基团质子化消失并可逆恢复，明确 ICT 机制源于 DEA 到受体的电子转移。
计算研究
DFT 计算表明，生色团的 HOMO 主要定域在 DEA 给体，LUMO 集中于 TCBD/DCNQ 受体，证实 ICT 行为。HOMO-LUMO 能级差（ΔETD）显示 DCNQ 类生色团共轭程度更高。醌式特征值（δr）表明 ICT 主要通过特定苯环进行，侧链基团对电子性质影响有限。TD-DFT 模拟光谱与实验吻合，计算的平均极化率（α）和第一超极化率（β）显示 DCNQ 类生色团具更强 NLO 性能。
研究通过实验与理论结合，成功开发了基于烯胺酮的推拉型生色团合成新方法，揭示其 ICT 机制与光学特性。结果表明，烯胺酮单元虽自身电荷转移能力有限，但通过合理引入强给 / 吸电子基团，可构建高效 ICT 体系，在 NLO 材料、光电器件等领域具应用潜力。此外，该研究为设计可见光至近红外光响应的功能分子提供了结构模板，其模块化合成策略为后续分子优化奠定了基础。未来可进一步探索烯胺酮在生物传感等领域的应用，拓展其功能化场景。
