氧化石墨烯 - 聚乙烯亚胺 - 二氧化硅纳米复合材料掺杂聚砜超滤膜处理含油废水

【字体: 时间:2025年05月23日 来源:Chinese Journal of Chemical Engineering 3.7

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  为解决含油废水处理中膜污染及除油效率问题,研究人员开展 GO-SiO?-PEI 纳米复合材料掺杂聚砜(PSF)超滤膜研究。结果表明,1.0% 纳米复合材料可提升膜亲水性、孔隙率,水通量增 809%,油截留率超 97%,为含油废水处理提供新方案。

  
在工业生产中,含油废水的处理一直是环保领域的难点。随着石油、化工等行业的快速发展,大量含油废水被排放,其中含有油类、重金属、有机物等多种污染物,若不妥善处理,不仅会对环境造成严重污染,还会威胁人类健康。传统的处理方法如吸附、生物处理、混凝等存在处理效率低、成本高或易产生二次污染等问题,而膜分离技术因其高效、节能、环保等优点,在含油废水处理中展现出巨大潜力。然而,传统聚砜(PSF)膜存在疏水性强、易污染、油截留率不足等问题,限制了其实际应用。因此,开发具有高亲水性、抗污染和高效除油性能的新型膜材料成为迫切需求。

为解决上述问题,国外研究人员开展了氧化石墨烯(GO)- 聚乙烯亚胺(PEI)- 二氧化硅(SiO?)纳米复合材料掺杂聚砜超滤膜的研究,相关成果发表在《Chinese Journal of Chemical Engineering》。该研究通过优化纳米复合材料的组成和膜制备工艺,显著提升了膜的性能,为含油废水处理提供了新的技术思路。

研究人员主要采用了以下关键技术方法:通过改进的 Hummer 法合成 GO;将 GO 与 TEOS 反应制备 GO-SiO?,再通过 APTES 和甲醛与 PEI 结合得到 GO-SiO?-PEI 纳米复合材料;采用相转化法制备不同纳米复合材料含量的 PSF 膜;利用 XRD、FTIR、XPS、Raman 等表征手段确认纳米复合材料的结构和官能团;通过接触角测量、SEM、AFM 等分析膜的物理性能;进行死端过滤实验评估膜的水通量、油截留率和抗污染性能;运用 Hermia 模型分析膜污染机制;通过 TOC 检测开展纳米复合材料的溶出测试。

纳米复合材料的表征


通过 Raman 光谱分析发现,GO-SiO?-PEI 的 D/G 峰强度比变化表明其结构因功能化而改变,PEI 的引入增加了表面缺陷。XPS 分析证实了 GO-SiO?-PEI 中 C、O、Si、N 元素的存在,表明 PEI 成功接枝。XRD 结果显示,GO-SiO?-PEI 的结晶度降低,说明功能化破坏了 GO 的有序结构。FTIR 光谱中出现的 Si-O-Si、Si-OH 和 NH?基团特征峰,进一步验证了纳米复合材料的成功合成。

膜的物理性能表征


随着 GO-SiO?-PEI 含量的增加,膜的孔隙率先升高后趋于稳定,1.0% 含量时孔隙率达最大值,表明适量纳米复合材料可促进膜孔形成。接触角测量显示,膜的亲水性随纳米复合材料含量增加而增强,1.0% 时接触角从原始 PSF 膜的 72° 降至 50°,亲水性显著提升。膜的孔径分析表明,0.5% 纳米复合材料时孔径最大,之后因团聚导致孔径不再明显增大。SEM 和 AFM 图像显示,纳米复合材料的加入使膜表面形成更大的孔结构,表面粗糙度略有增加,但整体保持相对均匀。

膜的性能评估


纯 water flux 测试表明,1.0% 纳米复合材料的膜水通量较原始 PSF 膜提升 809%,达到 44.65 LMH/bar,但过量纳米复合材料(1.3%)会因团聚导致通量下降。油截留率测试显示,当纳米复合材料含量≥0.3% 时,油截留率超过 97%,表明其具有高效除油能力。表面能分析通过 Owens-Wendt-Kaelble 模型发现,纳米复合材料的加入显著增加了膜的极性表面能,增强了对油的排斥能力。

膜的抗污染性能


以牛血清白蛋白(BSA)为模型污染物的污染测试表明,原始 PSF 膜的总污染率为 88.9%,而 1.0% 纳米复合材料的膜总污染率降至 35%,不可逆污染率从 83% 降至 26%,通量恢复率从 17% 提升至 74%,抗污染性能显著改善。Hermia 模型分析显示,原始 PSF 膜的主要污染机制为完全孔堵塞,而纳米复合材料膜以滤饼层形成为主,表明纳米复合材料的亲水性和电荷特性有效延缓了孔堵塞,促进污染物在膜表面形成可逆滤饼层。

纳米复合材料溶出测试


溶出测试表明,膜中纳米复合材料的溶出量随含量增加而升高,1.0% 含量时溶出量为 5.3 mg/L,处于较低水平,表明膜具有较好的结构稳定性,在保证性能的同时兼顾了材料安全性。

与其他 GO 基膜的对比


与文献中其他 GO 基膜相比,该研究开发的 GO-SiO?-PEI/PSF 膜在水通量提升(806%)、油截留率(>97%)和抗污染性能(通量恢复率 74%)方面表现出显著优势,综合性能更优,更适合实际含油废水处理应用。

结论与意义


该研究成功开发了一种高效的 GO-SiO?-PEI 纳米复合材料掺杂 PSF 超滤膜,通过多组分协同作用显著提升了膜的亲水性、抗污染能力和油截留效率。研究结果表明,1.0% 纳米复合材料掺杂的膜在含油废水处理中表现出优异性能,为解决工业含油废水处理难题提供了新的技术方案。该研究不仅拓展了纳米复合材料在膜分离领域的应用,也为设计高性能环境治理材料提供了重要思路。未来研究可进一步优化膜的长期稳定性和再生性能,推动其实际工程应用。

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