金 (I) 催化锡基炔丙基乙酸酯与烯丙基硅烷的烯丙基化及串联烯丙基化 - 环异构化研究

【字体: 时间:2025年05月23日 来源:European Journal of Organic Chemistry

编辑推荐:

  针对金 (I) 催化 1,5 - 烯炔(尤其是含末端炔烃)合成未充分探索的问题,研究人员开展金 (I) 催化锡基炔丙基乙酸酯与烯丙基硅烷的烯丙基化及串联环异构化研究。借助(4-MeOC?H?)?PAuCl/AgSbF?等体系,高效合成 1,5 - 烯炔和双环 [3.1.0] 己 - 2 - 烯,锡基炔丙基乙酸酯对选择性至关重要。

  
在有机合成的奇妙世界里,双环 [3.1.0] 己 - 2 - 烯宛如一颗璀璨的明珠,因其作为多种天然产物的核心骨架(由 1,5 - 烯炔环异构化合成而来)而备受关注。金 (I) 催化 1,5 - 烯炔环异构化是获取这类结构的高效路径,然而,金 (I) 催化 1,5 - 烯炔(尤其是带有末端炔烃基团的)的合成却像被迷雾笼罩的领域,尚未被充分探索。为了揭开这层神秘面纱,拓展金催化在复杂分子构建中的应用边界,研究人员踏上了探索新合成方法的征程。

来自相关研究机构的研究人员开展了金 (I) 催化锡基炔丙基乙酸酯与烯丙基硅烷的烯丙基化及串联烯丙基化 - 环异构化研究。这项研究成果发表在《European Journal of Organic Chemistry》上,为 1,5 - 烯炔和双环 [3.1.0] 己 - 2 - 烯的合成开辟了新路径。

研究中用到的主要关键技术方法包括金 (I) 催化体系的构建,利用(4-MeOC?H?)?PAuCl/AgSbF?催化体系实现烯丙基化反应,以及采用(JohnPhos)Au (MeCN) SbF?催化进行串联烯丙基化 - 环异构化反应,通过对反应条件的调控和催化剂的筛选来保证反应的高效进行和产物的选择性。

金 (I) 催化烯丙基化合成 1,5 - 烯炔


研究人员以锡基炔丙基乙酸酯和烯丙基硅烷为底物,在(4-MeOC?H?)?PAuCl/AgSbF?催化体系作用下,成功实现了烯丙基化反应,高效合成了带有末端炔烃基团的 1,5 - 烯炔。通过对反应参数的优化,该反应展现出良好至较高的产率和区域选择性(regioselectivity),为含末端炔烃的 1,5 - 烯炔合成提供了温和且通用的方法。

金 (I) 催化串联烯丙基化 - 环异构化合成双环 [3.1.0] 己 - 2 - 烯


进一步研究发现,使用(JohnPhos)Au (MeCN) SbF?作为催化剂时,可实现串联烯丙基化 - 环异构化反应,直接构建双环 [3.1.0] 己 - 2 - 烯结构。该过程通过金 (I) 的催化作用,使反应依次经历烯丙基化和环异构化步骤,并且对产物的区域控制(regiocontrol)表现出色,能够高选择性地生成目标双环化合物。

锡基炔丙基乙酸酯的关键作用


实验表明,锡基炔丙基乙酸酯在反应中扮演着至关重要的角色。其锡基基团的引入显著增强了反应对两类产物(1,5 - 烯炔和双环 [3.1.0] 己 - 2 - 烯)的选择性,为精准调控反应路径和产物结构提供了有效手段。

研究结论表明,该研究开发的金 (I) 催化体系为 1,5 - 烯炔和双环 [3.1.0] 己 - 2 - 烯的合成提供了温和、高效且具有良好选择性的新方法。金 (I) 催化的烯丙基化反应能够高效构建含末端炔烃的 1,5 - 烯炔,而串联烯丙基化 - 环异构化反应则实现了双环 [3.1.0] 己 - 2 - 烯的直接合成,两种反应路径均展现出优异的区域选择性。锡基炔丙基乙酸酯作为关键底物,其结构特性对反应选择性的提升起到了决定性作用。

这项研究不仅填补了金 (I) 催化 1,5 - 烯炔(含末端炔烃)合成领域的研究空白,拓展了金催化在环化反应中的应用范围,还为天然产物合成及复杂分子构建提供了新的策略和工具。其开发的催化体系和反应路径有望在药物化学、材料科学等领域得到广泛应用,为相关领域的研究和发展注入新的活力。

相关新闻
生物通微信公众号
微信
新浪微博
  • 急聘职位
  • 高薪职位

知名企业招聘

热点排行

    今日动态 | 人才市场 | 新技术专栏 | 中国科学人 | 云展台 | BioHot | 云讲堂直播 | 会展中心 | 特价专栏 | 技术快讯 | 免费试用

    版权所有 生物通

    Copyright© eBiotrade.com, All Rights Reserved

    联系信箱:

    粤ICP备09063491号