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为解决能源与环境困境,研究人员构建 2D/2D/2D NiAl-LDH/V2C/PCN Z 型异质结,研究其光催化 CO2转化性能。结果显示该复合材料在 4 小时内生成 CO 和 CH4分别达 33.57 和 4.46 μmoles,为高效 CO2转化提供新思路。
研究背景与意义
全球能源短缺与二氧化碳(CO2)过度排放引发的环境危机,促使科研人员致力于开发可持续的碳循环技术。光催化 CO2转化为燃料(如 CO、CH4)被视为缓解能源与环境双重挑战的关键路径之一。然而,传统光催化剂如石墨相氮化碳(g-C3N4)面临电荷载流子复合率高、CO2吸附能力不足、活性位点有限等瓶颈,导致转化效率难以满足实际应用需求。开发高效的异质结结构,通过多材料协同作用优化电荷分离与界面反应,成为突破现有技术壁垒的核心方向。
在此背景下,研究人员聚焦于构建三元复合光催化体系,旨在通过二维(2D)材料的巧妙组合,形成高效的 Z 型异质结(Z-scheme heterojunction),以提升光催化 CO2还原性能。该研究由未知研究机构的科研团队开展,相关成果发表于《Fuel》,为光催化领域的发展提供了重要参考。
关键技术方法
研究采用共沉淀辅助水热法合成镍铝层状双氢氧化物(NiAl-LDH),通过硝酸质子化处理制备质子化 g-C3N4(PCN),利用氢氟酸(HF)蚀刻法获得 V2C MXene。通过超声与搅拌自组装技术,将三种材料复合形成 NiAl-LDH/V2C/PCN 三元异质结。借助 X 射线衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)、场发射扫描电子显微镜(FESEM)、透射电子显微镜(TEM)等表征手段分析材料结构与形貌,利用紫外 - 可见光谱(UV-Vis)、光致发光光谱(PL)、电化学阻抗谱(EIS)评估光学与电学性能,并通过气相光催化反应器测试 CO2还原活性。
研究结果
3.1 光催化剂表征
- 结构与形貌:XRD 证实 V2C MXene、NiAl-LDH 和 PCN 的成功合成及复合后晶体结构的保留;FESEM 和 TEM 显示三元复合材料形成紧密的 2D/2D/2D 层状结构,NiAl-LDH 与 PCN 纳米片均匀分散于 V2C 表面,形成强界面接触。
- 光学性能:UV-Vis 表明复合材料拓宽了可见光吸收范围,PL 和 EIS 显示其电荷载流子复合率显著降低,电荷分离效率优于二元复合体系。
- 元素与化学状态:X 射线光电子能谱(XPS)验证了各组分的化学状态及界面电子转移行为,证实 Z 型异质结的形成。
3.2 光催化 CO2还原性能
- 单组分与二元复合对比:PCN 较 g-C3N4电荷分离效率提升,NiAl-LDH 与 PCN 复合(0.10NiAl-LDH/PCN)使 CO 和 CH4产率分别达 37.18 和 6.15 μmole g-1h-1;V2C 与 PCN 复合(0.15V2C/PCN)进一步提升产率至 46.53 和 8.08 μmole g-1h-1。
- 三元复合性能:优化后的 NiAl-LDH/V2C/PCN(0.15V2C/0.10NiAl-LDH/PCN)在 4 小时内 CO 和 CH4产量分别达 33.57 和 4.46 μmoles,较 NiAl-LDH 分别提升 4.36 倍和 3.07 倍,较 g-C3N4提升 3.29 倍和 2.69 倍,选择性达 88.27%。
- 稳定性:循环三次后催化活性无显著下降,XRD 和 FESEM 显示结构保持完整,证实材料具有优异的光稳定性。
3.3 反应机理
基于能带结构分析,复合材料形成 Z 型电荷转移机制:NiAl-LDH 与 PCN 的光生电子 - 空穴对通过 V2C MXene 的高导电性实现高效分离,电子富集于 V2C 用于 CO2还原,空穴留在 NiAl-LDH 驱动水氧化。这种协同作用不仅保留了强氧化还原能力,还通过增大比表面积和活性位点密度提升了 CO2吸附与活化效率。
结论与讨论
该研究成功构建了 NiAl-LDH/V2C/PCN 三元 2D/2D/2D Z 型异质结,通过多材料协同效应显著提升了光催化 CO2还原性能。V2C MXene 作为导电基底和电子 reservoir,有效促进电荷分离;NiAl-LDH 与 PCN 形成强界面接触,优化了 CO2吸附与表面反应动力学。研究结果表明,Z 型异质结设计与 2D 材料的合理组合是提升光催化效率的有效策略,为开发高效、稳定的 CO2转化催化剂提供了新范式。该工作不仅拓展了 MXene 基复合材料的应用场景,也为解决全球碳循环难题提供了重要的技术参考,有望推动光催化领域向实际应用迈出关键一步。