利用火山泥与大理石废料制备 Ni/Ca/ZSM-5 催化剂用于废食用油生产生物航空燃料及镍负载量的影响

【字体: 时间:2025年05月23日 来源:Fuel 6.7

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  为解决化石燃料依赖引发的能源危机与环境问题,研究人员以火山泥(LM)和大理石废料(MW)合成三功能 Ni/Ca/ZSM-5 催化剂,用于废食用油(WCO)脱氧(DO)制生物航空燃料。发现 Ni 负载提升性能,产物符合标准,为废物利用和可持续能源提供新路径。

  在能源短缺与环境恶化的双重压力下,全球对可持续替代能源的需求愈发迫切。航空领域作为化石燃料消耗的重要部分,其脱碳转型尤为关键。传统生物燃料虽已有所应用,但利用废油脂生产高性能生物航空燃料仍面临催化剂成本高、资源浪费与产物选择性不足等问题。废食用油(WCO)作为一种量大价廉的可再生资源,若能通过高效催化体系将其转化为长链烃类生物航空燃料,既能缓解能源危机,又能推动循环经济发展。然而,现有催化剂如 ZSM-5 在脱氧(DO)过程中存在过度裂解导致轻质烃占比高、长链烃(C15-C17)选择性不足的问题,且催化剂制备依赖化石资源衍生的化学品,不符合绿色化学理念。
基于此,印度尼西亚艾尔朗加大学(Universitas Airlangga)的研究团队开展了一项创新研究,相关成果发表在《Fuel》期刊。该研究以火山泥(LM)和大理石废料(MW)这两种工业废弃物为原料,合成了三功能 Ni/Ca/ZSM-5 催化剂,旨在通过引入钙(Ca)和镍(Ni)活性位点,优化催化剂的酸碱性与孔道结构,提升废食用油脱氧反应中长链烃的选择性,并验证利用废弃物制备高性能催化剂的可行性。

主要技术方法


研究主要采用以下关键技术:

  1. 催化剂合成:以火山泥为硅铝源,通过酸碱预处理去除杂质,与大理石废料(碳酸钙来源)按比例混合,采用水热合成法制备 Ca/ZSM-5 复合催化剂,再通过浸渍法负载不同含量的镍(Ni),形成 Ni/Ca/ZSM-5 催化剂。
  2. 性能表征:利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)分析催化剂结构,通过氮气吸脱附实验测定比表面积与孔道分布,采用程序升温脱附(TPD)技术表征酸碱性位点,结合气相色谱 - 质谱(GC-MS)分析反应产物组成及转化率、选择性。
  3. 催化反应:在固定床反应器中进行废食用油脱氧反应,考察温度、镍负载量等参数对转化率、脱氧度(DO degree)及产物分布的影响,并通过循环使用实验验证催化剂稳定性。

研究结果


1. ZSM-5 催化剂的基础性能


以火山泥合成的 ZSM-5(Z)在 380℃下对废食用油的脱氧反应表现出良好活性,转化率达 83.13%,脱氧度为 98.6%。但产物中烃类选择性为 58.83%,且长链烃(C15-C17)选择性仅 47.7%,主要因 ZSM-5 的强酸性导致过度裂解生成轻质烃。

2. Ca/ZSM-5 复合催化剂的性能提升


引入大理石废料形成的 Ca/ZSM-5(Z11)催化剂,通过碳酸钙分解生成的钙物种增加了催化剂的碱性位点,同时提升了介孔结构占比。这一改性使烃类产率从 ZSM-5 的 58.83% 提升至 72.3%,碱性位点与介孔结构协同促进了大分子油脂的扩散与脱氧反应,减少了过度裂解。

3. 镍负载对催化性能的优化


在 Ca/ZSM-5 上负载 10% 镍(Z11-Ni10)后,催化剂兼具酸碱双功能活性位点。镍的引入显著提升了脱氧反应效率,转化率高达 96.65%,脱氧度达 99%,且长链烃(C15-C17)选择性从 47.7% 提升至 66.6%。镍通过促进碳 - 氧键断裂(C-O cleavage)抑制了裂解副反应,同时其金属位点与酸性位点协同作用,定向引导长链烃的生成。

4. 催化剂稳定性与产物分析


循环使用实验表明,Z11-Ni10 催化剂在第六次循环后仍保持 86.14% 以上的总转化率,显示出优异的稳定性。对液体产物的理化性质分析显示,其密度、闪点、粘度等指标均符合生物航空燃料标准,证实了该催化体系的实际应用潜力。

研究结论与意义


本研究成功开发了一种基于工业废弃物的可持续催化剂制备策略,通过火山泥与大理石废料的资源化利用,构建了具有酸碱双功能与介孔结构的 Ni/Ca/ZSM-5 催化剂。该催化剂在废食用油脱氧制生物航空燃料中表现出高活性、高选择性与稳定性,为废油脂的高值化利用提供了新路径。研究结果不仅解决了传统催化剂制备对化石资源的依赖问题,还为火山泥、大理石废料等工业废弃物的环境治理提供了创新解决方案,契合循环经济与可持续发展目标(SDGs)。此外,镍负载量对长链烃选择性的调控机制,为设计高性能多相催化剂提供了理论参考,有望推动生物能源领域的技术革新。

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