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垂直锚定于还原氧化石墨烯的1T-MoS2纳米片:层间距调控助力高性能锂离子电容器
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年05月27日 来源:Green Energy & Environment 10.7
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为解决锂离子电容器(LICs)中阳极材料反应动力学迟缓的问题,研究人员通过水热辅助分散插层策略,构建了具有扩大层间距的1T-MoS2纳米片垂直锚定于还原氧化石墨烯(rGO)的复合材料(1T-MoS2/rGO)。该结构通过Mo-N-C键桥接和NH4+插层协同增强离子传输,显著提升电化学性能,组装的LIC器件实现185.7 Wh kg-1的高能量密度和5000次循环91.02%的容量保持率,为二维材料电极设计提供了新思路。
随着电动汽车和便携式电子设备的快速发展,对兼具高能量密度、高功率密度和长循环稳定性的储能系统需求日益迫切。锂离子电容器(LICs)作为锂离子电池(LIBs)和超级电容器(SCs)的"混血儿",理论上能够结合两者的优势,但实际应用中却面临一个关键瓶颈:阳极材料的反应动力学远慢于阴极,导致严重的动力学失衡。这一问题主要源于传统阳极材料导电性差、锂离子嵌入/脱出缓慢以及结构不稳定等缺陷。
针对这一挑战,金属性1T相二硫化钼(1T-MoS2)因其高达10-100 S cm-1的导电性和670 mAh g-1的理论容量成为研究热点。然而,二维纳米片层间强烈的范德华力易导致堆叠,阻碍质量传输和活性位点暴露。以往研究虽尝试通过与导电材料复合、扩大层间距等策略改善性能,但传统垂直结构制备方法如化学气相沉积(CVD)等存在成本高、工艺复杂等问题。
为解决这些难题,国内某研究团队创新性地提出水热辅助分散插层策略,成功构建了具有扩大层间距的1T-MoS2纳米片垂直锚定于还原氧化石墨烯(rGO)的三维结构(1T-MoS2/rGO)。这项突破性研究发表在《Green Energy》上,不仅揭示了氮活性物种在材料构建中的双重作用机制,更为高性能LICs的开发提供了新范式。
研究人员采用多学科交叉的技术方法开展研究:通过水热反应调控1T-MoS2的垂直生长和层间距;利用X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)分析材料相组成和化学键合;采用扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)观察微观形貌;通过电化学阻抗谱(EIS)和循环伏安法(CV)评估反应动力学特性;最后组装成全电池测试实际性能。
材料设计与表征
研究发现N,N-二甲基甲酰胺(DMF)衍生的活性氮物种具有双重功能:一方面通过形成强Mo-N-C键桥接rGO与MoS2,促进分散纳米片的形成;另一方面以NH4+形式插层MoS2,将层间距扩大至0.89 nm(F2样品)。XPS分析证实1T相纯度高达93.8%,TG-DSC测试确定复合材料中1T-MoS2含量为61%。
结构优势与形成机制
SEM和TEM显示最优样品F2呈现均匀的垂直阵列结构,比表面积达49.1 m2 g-1。系统实验表明,200°C反应24小时可获得最佳形貌,温度过高(220°C)会导致纳米片过度拥挤,而过低(180°C)则使层间距扩展不足。这种三维骨架结构通过Mo-N-C键实现稳定连接,同时为离子传输提供丰富通道。
电化学性能突破
电化学测试显示,F2在10 A g-1高电流密度下仍保持587 mAh g-1的容量,500次循环后容量保持500 mAh g-1。动力学分析表明其电容贡献占比高达95.21%(1 mV s-1),锂离子扩散系数达1.01×10-11 cm2 s-1,显著优于对比样品。这种卓越性能源于:1)垂直结构缩短离子扩散路径;2)扩大层间距提供更多活性位点;3)三维导电网络促进电子传输。
全器件性能验证
将F2与活性炭(AC)阴极组装成LIC后,在1.0 kW kg-1功率密度下实现185.7 Wh kg-1的能量密度,远超Ti3C2/C//AC等对比体系。更令人瞩目的是,经过5000次循环后容量保持率高达91.02%,展现出卓越的实用化前景。
这项研究通过巧妙的界面工程和结构设计,成功解决了LICs中动力学失配的核心问题。所提出的水热辅助分散插层策略具有普适性,可推广至其他二维材料电极的构建。1T-MoS2/rGO复合材料展现的三重优势——高导电性、快速离子传输和优异结构稳定性,不仅为高性能LICs开发指明方向,其设计理念还可拓展至钠/钾/锌离子电池、电催化等领域。该工作标志着二维材料在能源存储应用中的重要突破,为下一代储能器件的发展提供了新的材料基础和理论指导。
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