综述:氢键有机框架用于构建多功能绿色传感器

【字体: 时间:2025年05月27日 来源:Green Analytical Chemistry CS3.0

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  (编辑推荐)本综述系统阐述了氢键有机框架(HOFs)作为新兴多孔晶体材料在绿色传感器设计中的独特优势,包括温和合成条件、无金属生物相容性、可回收性等特点,重点探讨了HOFs的稳定化策略、信号响应机制(如荧光、光电、电阻)及其在气体、生物分子、环境污染物检测等领域的应用,为开发高性能传感器提供了新思路。

  

氢键有机框架:绿色传感器的多功能平台

引言

多孔有机框架(POFs)包括金属有机框架(MOFs)、共价有机框架(COFs)和氢键有机框架(HOFs),是新一代多孔材料的代表。与传统无机材料相比,HOFs通过氢键主导的弱相互作用(如静电、π-π堆积、范德华力)组装,具有合成条件温和、结构可调等优势。自2011年Chen课题组首次提出HOF概念以来,其在气体分离、导电材料、疾病诊疗等领域的潜力备受关注。

稳定HOF的设计与合成

HOFs的结构稳定性是其应用的核心挑战。通过增强分子间作用力(如引入π共轭体系或静电相互作用)、选择非极性溶剂、采用刚性构建单元等策略可显著提升稳定性。例如,羧酸二聚体是HOFs最常见的配体,而三聚氰胺(ME)与间苯二甲酸(IPA)组装的Tb@ME-IPA通过π-π相互作用稳定框架。此外,两组分系统(如磺酸-胍簇)通过多重氢键和静电作用形成坚固结构。

信号响应策略

HOF传感器的信号响应机制可分为两类:

  1. 信号响应组分设计

    • 本征传感单元:如具有聚集诱导发光(AIE)效应的四苯乙烯(TPE)衍生物HOF-TPE-CN,其量子产率提升7倍,可高效检测硝基酚。
    • 功能元件整合:如将银纳米颗粒(AgNPs)封装于HOF-101中,通过Ag···Cl相互作用特异性检测芥子气类似物。
  2. 分析物识别策略

    • 特异性结合位点:如氨基修饰的PFC-1-NH2通过Cu2+配位实现荧光猝灭。
    • 动态结构转换:如2D编织HOF 2D-90的氢键角度随甲醇蒸气变化,触发荧光信号改变。

信号输出模式

  • 荧光传感:主导的检测机制包括光诱导电子转移(PET)、荧光共振能量转移(FRET)等。例如,Eu@HOF-GS-10通过配体-金属能量转移检测喹诺酮类药物,检测限低至6.95 ppb。
  • 光电与电化学发光(ECL):如卟啉基HOF FDU-HOF-2通过CO2化学吸附降低光电流,实现2.3 ppm的超敏检测。
  • 电阻传感:如TCPP基HOF OSMS-1通过NO2吸附调控载流子浓度,响应时间仅17.6秒。

酶@HOF传感器

HOFs的温和合成条件与生物相容性使其成为酶封装的理想载体。例如,辣根过氧化物酶(HRP)@HOF-100通过夹心免疫分析法检测癌症标志物;碱性磷酸酶(ALP)与HOF-101级联系统可定量ALP活性,其检测限较传统方法显著降低。

挑战与展望

尽管HOF传感器在灵敏度、选择性方面表现优异,其实际应用仍面临稳定性不足、规模化制备困难等挑战。未来研究可聚焦于多功能集成设计、人工智能辅助筛选新型配体,以及开发便携式检测设备,推动HOF传感器在环境监测、精准医疗等领域的产业化应用。

(注:全文内容均基于原文缩编,专业术语与数据均保留原始文献表述。)

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