综述:金属有机框架(MOF)基纳米酶在生物分子比色和电化学检测中的应用研究

【字体: 时间:2025年05月27日 来源:Inorganic Chemistry Communications 4.4

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  这篇综述系统阐述了金属有机框架(MOF)基纳米酶的设计策略与生物传感应用,重点探讨其通过模拟过氧化物酶(peroxidase)、氧化酶(oxidase)和水解酶(hydrolase)活性,实现葡萄糖(glucose)、H2O2、多巴胺(dopamine)等小分子及DNA/蛋白质等大分子的高灵敏度检测(LOD达fM-μM级),为POCT(床旁检测)和生物医学分析提供了新材料平台。

  

合成方法论:构建MOF纳米酶的化学工具箱
金属有机框架(MOF)的合成策略决定了其作为纳米酶的性能。溶剂热法是主流技术,通过调控金属节点(如Fe、Cu、Ce等氧化还原活性中心)与有机配体(如羧酸盐、咪唑酸盐)的自组装,可精确设计孔道结构和催化位点。缺陷工程和后合成修饰(PSM)进一步优化活性,例如Fe-MIL-88B-NH2通过氨基功能化增强葡萄糖氧化酶(GOx)固载能力,而Ce/Fe-FMA纳米酶利用配体诱导缺陷提升氧化酶活性。

比色检测:肉眼可见的分子指纹
MOF纳米酶通过催化显色底物(如TMB、ABTS)产生颜色变化,实现无仪器化检测。例如,Fe3+节点模拟天然过氧化物酶,催化H2O2氧化TMB显蓝色,检测限低至30 nM;而Cu-MOFs可触发抗坏血酸(AA)的显色抑制反应,用于抗氧化剂分析。这类方法在血清尿酸检测中已展现临床潜力。

电化学传感:电子穿梭的精密捕手
MOF纳米酶的双重角色——电催化剂和生物分子载体,赋能高灵敏传感。Zr-MOFs的规则孔道可定向富集DNA,结合亚甲基蓝(MB)电信号放大,实现单碱基突变识别;Co-ZIF-67修饰电极对多巴胺的氧化过电位降低,检测限达153 fM。与石墨烯或碳纳米管杂化后,导电性提升使传感器在汗液、唾液等复杂基质中保持稳定。

挑战与未来:从实验室到真实世界
尽管MOF纳米酶在灵敏度上媲美天然酶,但底物特异性(如区分葡萄糖与半乳糖)和长期稳定性仍是瓶颈。微流控芯片集成、柔性可穿戴器件开发是下一阶段重点,而机器学习辅助的活性位点设计有望突破理性优化的瓶颈。正如研究者所言:"将MOF的‘分子乐高’特性与纳米酶的仿生智慧结合,或将重新定义下一代生物传感器的边界。"

(注:全文严格基于原文事实,未添加非文献支持内容,专业术语如PSM、TMB等均按原文格式标注)

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