高分辨质谱表征二次有机气溶胶形成:NH?对生物与非生物前体的比较影响

【字体: 时间:2025年05月28日 来源:Environmental Pollution 7.6

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  推荐 为探究 NH?在含氮二次有机气溶胶(SOA)形成中的作用,研究人员利用烟雾箱实验,分析甲苯、间二甲苯等 ROGs 在含 / 不含 NH?条件下的情况。发现 NH?提升部分物质信噪比与含氮氧化合物丰度,揭示其对 SOA 组成的影响,具大气颗粒物研究意义。

  

论文解读


在大气科学与健康医学领域,二次有机气溶胶(SOA)作为 PM?.?的关键组分,其形成机制与调控因素一直是研究热点。SOA 由挥发性有机化合物(VOCs)经大气氧化生成,不仅影响空气质量,还与气候变化、人体呼吸系统疾病等密切相关。然而,当前对于氨(NH?)如何参与 SOA 中含氮化合物形成,尤其是生物源(如 α- 蒎烯、异戊二烯)与非生物源(如甲苯、间二甲苯)前体的差异作用,仍缺乏分子层面的深入解析。现有研究虽关注 NH?与 NO?、SO?的协同效应,但对不同反应性有机气体(ROGs)生成寡聚化合物的结构特征及 NH?的实际大气影响尚不明确。在此背景下,韩国相关研究机构的研究人员开展了系列实验,旨在揭示 NH?对 SOA 组成与形成路径的调控机制,其成果发表于《Environmental Pollution》。

研究技术方法


研究主要采用烟雾箱模拟实验与高分辨质谱(HR-MS,如轨道阱质谱)分析技术。在 8 m3 氟化乙烯丙烯反应器中,以甲苯(TOL)、间二甲苯(m-XYL)、乙苯(ETB)等非生物源 ROGs,以及 α- 蒎烯(α-PIN)、异戊二烯(ISO)等生物源 ROGs 为前体,分别在含 NH?与不含 NH?条件下进行光氧化反应。通过 HR-MS 对生成的 SOA 进行分子结构表征,分析含氮化合物(CHON)的丰度、信噪比(S/N)及寡聚结构特征,并结合化学反应路径推断 NH?的作用机制。

研究结果


SOA 化合物生成与 NH?的影响

实验表明,在 NH?存在时,甲苯、间二甲苯、乙苯及异戊二烯生成的 SOA 化合物信噪比显著提升,含氮氧化合物丰度增加。α- 蒎烯在两种条件下均表现出较高信噪比,但 NH?存在时 CHON 化合物生成量显著上升,提示其在 SOA 氮 Incorporation 中的关键作用。此外,研究鉴定出低挥发性、高氧化度(双键等价物值>5)的化合物及寡聚结构,这些物质对颗粒物生长有重要贡献。

形成机制分析

光氧化路径分析显示,CHON 化合物通过羟基自由基(OH?)反应、氧化、硝化及水解等过程生成,与质谱数据一致。NH?通过中和酸性化合物改变气溶胶相 pH,促进酸碱反应与异相化学,进而诱导低挥发性有机物生成,推动 SOA 增长。实验结果还证实,NH?浓度升高与 PM?.?颗粒增多相关,凸显其对大气环境的影响。

研究结论与意义


本研究系统揭示了 NH?对生物与非生物源 ROGs 生成 SOA 的差异化调控机制:NH?通过增强含氮化合物生成与寡聚结构形成,显著改变 SOA 组成,促进颗粒物增长。这一发现填补了 NH?在 SOA 分子结构形成中作用的研究空白,为理解大气 PM?.?污染机制提供了关键依据,也为制定挥发性有机物与氨协同控制策略、改善空气质量及评估健康风险奠定了理论基础。研究结果强调了多前体、多污染物相互作用在大气化学中的重要性,对区域复合污染防控具有指导意义。

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