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为解决 PCFCs 因 ORR 动力学不足制约工业应用的问题,研究人员开发 Cl 掺杂 K?NiF?型氧化物 PLNCGCl?.?作阴极。发现其显著提升 ORR 动力学,700℃时 PCFC 峰值功率密度达 1.162 W cm?2,极化电阻 0.069 Ω cm2,为高性能阴极开发提供新路径。
在能源领域,高效清洁的发电技术一直是科研人员不懈追求的目标。质子陶瓷燃料电池(PCFCs)凭借能量转换效率高、密封容易、材料老化减缓且燃料无衰减等优势,在中温条件下运行的特性吸引了大量研究关注。然而,其工业应用却被高性能阴极的开发严重束缚 —— 氧还原反应(ORR)动力学不足成为关键瓶颈。当 PCFCs 运行温度降至 800℃以下时,ORR 反应活性急剧下降,开发适用于中温区间的高性能阴极材料迫在眉睫。
为突破这一困境,国内研究人员针对 PCFCs 的阴极材料展开攻关。他们基于 BaZr?.?Ce?.?Y?.?Yb?.?O??δ(BZCYYb)电解质,开发了一种氯掺杂的 K?NiF?型氧化物 Pr?.?La?.?Ni?.??Cu?.??Ga?.??O?+δCl?.?(PLNCGCl?.?)作为阴极材料。这项研究成果发表在《Fuel》上,为 PCFCs 阴极材料的发展提供了重要思路。
研究人员主要采用了以下关键技术方法:通过溶胶 - 凝胶法制备 PLNCG、PLNCGCl?.?和 BZCYYb 粉末,以 LaCl?作为氯源,按化学计量混合硝酸镨、硝酸镧等试剂,溶于去离子水后加入 EDTA 和柠檬酸,经一系列处理得到所需粉末;利用多种结构分析和电化学表征手段,如对材料的相结构、微观结构、表面化学状态及电化学性能等进行系统研究;还借助理论模拟分析氯掺杂对材料性能的影响机制。
材料特性与工作原理
研究表明,PLNCGCl?.?具有 K?NiF?型结构,其化学式为 A?BO?,由两层 AO 岩盐层夹着一层钙钛矿 ABO?层构成,氯阴离子掺杂到氧位点。在阳极支撑的 PCFC 中,阳极的 H?首先被催化氧化失去电子产生质子,质子通过电解质传导至阴极,与氧气发生反应。
电化学性能提升
在基于 BZCYYb 的对称电池中,PLNCGCl?.?的极化电阻(Rp)显著低于未掺杂的 PLNCG,表明氯掺杂有效增强了阴极 ORR 的动力学。理论计算显示,Cl 掺杂不仅在热力学上有利于间隙氧的形成,还降低了 ORR 关键决速步骤的动能势垒。
电池性能表现
以 PLNCGCl?.?为阴极的阳极支撑 PCFC,在 700℃时输出峰值功率密度(PPD)为 1.162 W cm?2,极化电阻为 0.069 Ω cm2,展现出优异的电池性能。
这项研究成功开发了 Cl 掺杂 K?NiF?型氧化物 PLNCGCl?.?作为 PCFCs 的优秀阴极 ORR 催化剂。研究结果表明,氯掺杂能够有效提升阴极的 ORR 动力学,为 K?NiF?型阴极材料的开发提供了一种高效途径。该研究不仅在理论上揭示了氯掺杂对 ORR 性能的作用机制,还为 PCFCs 的实际应用提供了性能优良的阴极材料选择,有望推动 PCFCs 在工业领域的广泛应用,对提升能源转换效率和促进清洁能源技术发展具有重要意义。