N-杂环卡宾-铱(III)催化可见光诱导1,3-二烯1,4-氨基烷基化的绿色合成新策略

研究人员开发了一种新型N-杂环卡宾-铱(III)（NHC-Ir(III)）光催化剂，成功实现了1-芳基-1,3-二烯衍生物的高效1,4-氨基烷基化反应。该研究利用邻苯二甲酰亚胺、烷基羧酸和1-芳基-1,3-二烯为前体，在温和蓝光照射下突破了传统3,4-双官能团化的限制，为苄胺类化合物的合成提供了具有优异区域选择性的新方法。

　　

这项突破性研究揭示了N-杂环卡宾-铱(III)(NHC-Ir(III))配合物在蓝光催化下的独特性能。与传统过渡金属催化的1,3-二烯3,4-双官能团化不同，该体系通过光诱导的烯丙基自由基/阳离子交叉机制，首次实现了1-芳基取代1,3-二烯的1,4-氨基烷基化。

关键发现包括：
1）新型NHC-Ir(III)催化剂兼具氧化活性和π-π堆积效应，促使邻苯二甲酰亚胺基与芳基二烯产生特异性相互作用
2）以N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯同时作为烷基化和胺化试剂，构建C(sp³)-N键
3）反应条件温和（室温、可见光），产率高达82-95%，dr值>20:1

机理研究表明，该转化经历三个关键步骤：
• 蓝光激发Ir(III)催化剂产生激发态
• 烷基羧酸衍生物经单电子转移形成自由基
• π-π导向的1,4-选择性加成

该方法为合成抗抑郁药舍曲林等药物分子中的苄胺结构提供了新思路，填补了现有1,3-二烯官能团化技术在区域选择性控制方面的空白。特别值得注意的是，该催化体系对含吸电子/供电子基团的芳环、杂环二烯及多种天然产物衍生物均表现出优异的兼容性。