层间键合Ni/MoO2电催化剂实现6000小时稳定高效析氢反应:突破工业级电流密度瓶颈

【字体: 时间:2025年05月29日 来源:Nature Communications 14.7

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  针对阴离子交换膜电解水(AEM-WE)中氢析出反应(HER)催化剂机械稳定性不足的问题,研究人员通过腐蚀策略构建了具有致密MoO2中间层的自支撑电极Int-Ni/MoO2。该电极在1M KOH中实现73.2±14.2 mV超低过电位,并在1000 mA cm-2下稳定运行6000小时,组装器件降解率仅3.96 μV h-1,为工业级绿氢生产提供突破性解决方案。

  

论文解读
在碳中和背景下,绿氢制备技术成为能源转型的关键。阴离子交换膜电解水(AEM-WE)因其成本优势备受关注,但阴极氢析出反应(HER)在工业级电流密度(>1000 mA cm-2)下面临严峻挑战:剧烈气泡冲击导致催化剂脱落、异质界面结合力弱、局部应力分布不均等问题,严重制约电解槽寿命。传统Pt/C催化剂虽活性优异,但粘结剂在安培级电流下易失效,而过渡金属基催化剂又难以兼顾长期稳定性与高活性。

为解决这一难题,西湖大学的研究团队在《Nature Communications》发表突破性成果,通过创新性腐蚀策略构建了具有层间键合结构的Int-Ni/MoO2电极。该研究采用多学科交叉方法,结合原位X射线衍射(XRD)、高角环形暗场扫描透射电镜(HAADF-STEM)、纳米压痕测试等技术,系统评估了催化剂的机械与电化学性能。通过气相接触角测量和高速摄像技术解析了气泡动力学行为,并采用加速应力测试(AST)模拟工业运行条件。

结果与讨论
机械稳定性突破
通过将泡沫镍(NF)浸入含PVP的钼酸铵溶液,形成(NH4)4[H6Mo6NiO24]·4H2O多金属氧酸盐前驱体中间层,经H2/Ar处理后转化为与催化层同结构的MoO2纳米颗粒。该设计使超声处理(53 kHz)1小时后质量损失仅7.5±1.7%,远低于传统NiMo/MoO2电极的69.9±1.9%。纳米划痕测试显示临界结合力达24.8±3.1 mN,证实中间层通过同质结构界面将气泡冲击从基底-催化层异质界面转移至中间层-催化层界面。

催化性能卓越
在1M KOH中,Int-Ni/MoO2展现73.2±14.2 mV@1000 mA cm-2的超低过电位,优于Pt/C(243.0±2.9 mV)。其刀片状催化层具有3.52 nm纳米孔道,促进传质;气相接触角达147°(Pt/C仅89°),气泡粘附力(51.50±1.09 μN)比对照低30.7%,使气泡平均脱离时间缩短至65±14 ms(Pt/C需457±163 ms)。

工业级稳定性验证
加速测试中,Int-Ni/MoO2在6000 mA cm-2下无衰减,6000小时持续运行后结构保持完整。组装的25 cm2 AEM-WE器件在1.8V电压下实现3430 mA cm-2电流密度,超越美国能源部(DOE)2026年目标。稳定性数(S-number)达1.7×105,表明每溶解1个Mo原子可产生17万次HER循环。

结论与展望
该研究通过"腐蚀-原位生长"策略创新性地构建了同质结构中间层,解决了工业级HER中机械稳定性与催化活性的矛盾。刀片状形貌设计协同纳米多孔结构,实现了气泡快速脱附与传质强化。研究成果为设计安培级电解水催化剂提供了新范式,推动绿氢技术向产业化迈进。未来可通过调控中间层组分拓展至其他电催化体系,如氧析出反应(OER)或CO2还原等领域。

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