综述:金属有机骨架-纤维复合材料在化学战剂及其模拟物降解中的合成途径进展

【字体: 时间:2025年05月29日 来源:Coordination Chemistry Reviews 20.3

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  这篇综述系统总结了金属有机骨架(MOF)与纤维复合材料在化学战剂(CWA)降解领域的最新进展,重点探讨了绿色可规模化合成策略的演变,强调了锆基MOF(如UiO-66-NH2、MOF-808)的催化活性位点设计及其在个人防护装备(PPE)中的应用潜力。

  

化学战剂的威胁与降解需求

化学战剂(CWA)如神经毒剂(沙林、VX)和糜烂性毒剂(芥子气)因其高毒性和持久性,对军事和民用安全构成严峻挑战。传统防护材料如活性炭仅能吸附而无法降解毒剂,且处置过程易造成二次污染。亟需开发兼具吸附与催化自解毒功能的新型材料。

MOF材料的催化优势

金属有机骨架(MOF)因其可调控的孔隙结构和丰富的路易斯酸位点(如Zr6簇),成为CWA降解的理想催化剂。锆基MOF(如UiO-66-NH2)通过模拟磷酸三酯酶活性中心,可高效水解神经毒剂的P-X键;而含卟啉配体的MOF(如MOF-525)则通过光催化产生单线态氧(1O2),选择性氧化芥子气为低毒亚砜产物。

纤维复合化的必要性

MOF粉末难以直接应用于防护装备,将其负载于纤维(如棉、聚丙烯)可兼顾柔韧性与催化活性。复合材料能扩大MOF与毒剂的接触面积,提升光催化效率,并解决粉末脱落问题。例如,MOF-808/PET复合材料通过溶剂热法实现1200 cm2级规模化制备,半衰期(t1/2)较传统材料缩短90%。

合成策略的绿色化演进

早期合成依赖高温溶剂热法(100–120°C)和有毒溶剂(DMF),现发展为以下绿色路径:

  1. 吸附-气相合成(SVS):使用γ-戊内酯/水混合溶剂,通过乙酸蒸气诱导MOF在纤维表面结晶,耗时仅1小时;
  2. 微波辅助法:10分钟内完成UiO-66-NH2/聚酰胺复合,避免纤维素降解;
  3. 离子液体焊接:无溶剂条件下实现MOF与纤维的低温键合。

挑战与未来方向

当前瓶颈在于高负载量(>40 wt%)导致的机械稳定性下降及MOF孔隙阻塞。未来需开发多功能MOF(如双MOF异质结)、生物相容性载体(如壳聚糖),并探索3D打印等精准负载技术,以推动其在应急防护和环境修复中的实际应用。

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