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为解决可充电镁电池(RMBs)开发初期面临的诸多挑战,研究人员开展花瓣状纳米棒 CoS/CuS 材料作为 RMBs 正极材料的研究。结果表明该材料可改善反应动力学,提升电池性能,为电极材料改性提供新途径。
在能源存储领域,锂离子电池(LIBs)虽占据主导地位,但其面临锂资源短缺、枝晶生长带来的安全隐患等问题,限制了大规模应用。可充电镁电池(RMBs)因理论容量高、镁金属成本低、不易产生枝晶且安全性更高,成为理想替代选择。然而,当前 RMBs 发展面临镁阳极表面易生成钝化膜、电化学窗口窄、Mg
2+扩散动力学缓慢等挑战,导致电子和离子导电性下降,影响镁沉积 / 溶解过程的可逆性,因此开发合适的正极材料至关重要。过渡金属硫族化合物虽有潜力,但存在体积膨胀大、循环稳定性差等问题。基于此,国内研究人员开展了相关研究,旨在提升 RMBs 的性能,该研究成果发表在《Green Energy》。
研究人员采用两步无模板金属硫化物溶剂热合成法,制备了花瓣状 CoS/CuS 纳米棒作为 RMBs 正极材料,并对其电化学性能进行研究。
研究结果如下:
材料结构与表征
通过 X 射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等表征手段,证实成功合成 CoS/CuS 复合材料。CoS 呈核桃状结构,而 CoS/CuS 为花瓣状球形结构,内部为空心腔,增大了表面积,缩短了 Mg2+迁移路径,有利于电解液渗透和反应动力学提升。N2吸附 / 脱附测试显示,CoS/CuS 比表面积更高,孔隙结构更优。
电化学性能测试
循环伏安法(CV)表明,CoS/CuS 的镁存储反应具有高可逆性。充放电曲线显示,CoS/CuS 电压平台稳定,比容量优于 CoS。在 200 mA g-1电流密度下循环 300 次后,比容量仍保持 62.8 mAh g-1。倍率性能测试中,电流密度从 100 mA g-1升至 1000 mA g-1时,比容量从 180.6 mAh g-1降至 30 mAh g-1,恢复至 100 mA g-1时又逐渐恢复至 178.6 mAh g-1,展现出良好的倍率性能和循环稳定性。
反应动力学与机理研究
通过 CV 分析不同扫描速率下的峰值电流,发现扩散控制在充放电过程中起主导作用。原位 XRD 和 XPS 表征揭示了电池反应过程中物质的可逆转化,证实 CoS/CuS 的反应为可逆的转化反应,其异质结结构增强了电荷转移能力,降低了反应势垒。
研究结论表明,花瓣状 CoS/CuS 纳米棒作为 RMBs 正极材料,凭借独特的结构和异质结效应,有效改善了反应动力学,提升了电池的比容量、电压和循环稳定性。该研究为 RMBs 电极材料的改性提供了新颖且实用的途径,有助于推动可充电镁电池的发展,缓解能源存储领域对锂离子电池的依赖,为解决能源存储的安全性和可持续性问题提供了新方向。