钌掺杂诱导CoNiOOH表面自重构实现高效全解水催化

【字体: 时间:2025年05月30日 来源:International Journal of Hydrogen Energy 8.1

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  针对碱性电解水反应中催化剂稳定性不足的问题,研究人员通过钌(Ru)掺杂策略构建了CoMoO4@Ru20/NF三明治结构预催化剂,经电化学自组装形成Co(Ni)OOH-MoO3-Ru20/NF-C/A双功能电极。该材料在10/100 mA cm-2电流密度下分别仅需1.538/1.82 V过电位即可稳定运行100小时,且适用于海水环境,揭示了电催化剂活性位点的动态演化规律。

  

随着化石能源短缺与碳排放问题日益严峻,发展绿氢制备技术成为全球能源转型的关键。电解水制氢技术因其零碳排放特性备受关注,但受限于析氢反应(HER)和析氧反应(OER)的缓慢动力学,亟需开发高效稳定的双功能电催化剂。传统钌(Ru)、铱(Ir)等贵金属催化剂成本高昂,而过渡金属基材料虽成本较低却面临导电性差、活性位点不足等挑战。尤其值得注意的是,OER四电子转移过程的高能垒成为制约全水解效率的瓶颈,而现有研究对钌掺杂CoMoO4基材料的OER性能调控机制尚未阐明。

新疆农业大学的研究团队在《International Journal of Hydrogen Energy》发表研究,通过创新性地将钌纳米粒子夹嵌于泡沫镍(NF)与CoMoO4之间,构建出具有三明治结构的预催化剂。该材料在电催化过程中发生表面自重构,形成含有Co(Ni)OOH活性相的异质结构,最终实现在碱性和海水环境中高效稳定的全水解性能。研究采用室温浸渍法制备Ru20/NF前驱体,结合电沉积技术合成CoMoO4包覆结构,通过电化学活化诱导表面重构。利用X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)表征材料相变,结合电化学阻抗谱(EIS)分析电荷转移机制。

物理和化学性质
研究发现Ru3+在NF表面被原位还原为Ru0纳米颗粒,NF既作为导电基底又提供还原环境。CoMoO4纳米片垂直生长形成多孔结构,比表面积达89.6 m2 g-1。XPS证实Ru掺杂引起Co 2p轨道结合能正移0.3 eV,优化了电子结构。

电化学性能
重构后的CNMR20/NF-C/A电极在1 M KOH中HER过电位仅29 mV@10 mA cm-2,OER过电位258 mV@50 mA cm-2。全水解系统在1.538 V低电压下即可驱动10 mA cm-2电流密度,100小时稳定性测试后活性衰减<2%。海水电解时性能与淡水相当,抗氯离子腐蚀能力显著。

结论与意义
该研究揭示了电催化过程中活性相从CoMoO4向Co(Ni)OOH的动态转变规律,阐明Ru掺杂通过降低d带中心优化氢吸附自由能的机制。所提出的"三明治结构-电化学重构"策略为设计非贵金属基双功能催化剂提供了新思路,其海水兼容性更拓展了电解水技术的应用场景。研究成果对推动绿氢规模化生产具有重要实践价值。

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