葡萄种植至加工过程中四种新型杀菌剂的残留行为、加工因子及风险评估研究

为解决新型杀菌剂在葡萄产业链中的残留风险问题，研究人员系统研究了甲氧基丙烯酸酯类(ametoctradin)、氟吡菌酰胺(fluopimomide)、双炔酰菌胺(mandipropamid)和苯醚甲环唑(mefentrifluconazole)在葡萄种植和加工过程中的残留动力学。研究发现四种杀菌剂半衰期为7.22-9.76天，清洗(PF=0.57-0.94)和去皮(PF=0.20-0.31)可有效降低残留，而葡萄干加工(PF=0.95-1.87)存在残留富集现象。风险评估表明其对儿童和普通人群的膳食暴露风险可控，为葡萄安全生产提供了重要依据。

　　

葡萄作为全球重要的经济作物，年产量高达7.5×10⁷吨，但其丰富的营养成分也使其易受霜霉病、炭疽病等真菌病害侵袭。传统杀菌剂的长期使用导致病原体抗药性增强，迫使农业领域引入甲氧基丙烯酸酯类(ametoctradin)、氟吡菌酰胺(fluopimomide)等新型杀菌剂。然而这些新化合物的残留行为及其在葡萄加工过程中的转化规律尚不明确，特别是葡萄经清洗、去皮或制成葡萄干后，残留物可能通过膳食途径威胁人体健康。

山东省农业科学院的研究团队在《Food Control》发表的研究中，首次系统评估了四种新型杀菌剂从田间到餐桌的全链条风险。研究采用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)建立多残留检测方法，通过田间试验追踪杀菌剂降解规律，并模拟清洗、去皮及晒干/烘干等加工过程测定加工因子(Processing Factor, PF)。

Chemicals and reagents
研究选用纯度>98%的四种杀菌剂标准品，建立基于QuEChERS前处理方法的检测体系，方法验证显示线性范围1-2000 μg/L，定量限(LOQ)为0.5-2 μg/kg，满足欧盟SANTE/11312/2021指南要求。

Method validation
基质效应(Matrix Effect, ME)控制在-12.3%至11.8%之间，日内和日间精密度(RSD)均<15%，回收率82.3%-106.7%，证实方法可靠性。典型多反应监测(MRM)色谱图显示四种化合物在9分钟内完全分离。

Discussion
田间数据表明，四种杀菌剂降解符合一级动力学模型，半衰期7.22-9.76天，与果实膨大导致的稀释效应及光解、微生物降解相关。加工环节显示：

1. 清洗30分钟使残留降低6%-43%(PF=0.57-0.94)，时间与去除率呈正相关
2. 去皮处理PF值最低(0.20-0.31)，因疏水性杀菌剂易富集于果皮蜡质层
3. 葡萄干加工出现残留富集现象(PF=0.95-1.87)，尤其是晒干组PF>1.5，与水分蒸发导致的浓度效应有关

Conclusions
慢性膳食暴露评估(ADI)和急性风险评估(ARfD)显示，普通人群和儿童的%ADI为0.02%-1.33%，%ARfD为3.7%-18.4%，均低于100%的安全阈值。研究首次阐明四种新型杀菌剂在葡萄产业链中的迁移规律，为制定科学的用药间隔期(PHI)和加工工艺优化提供了数据支撑，对保障葡萄及其制品安全具有重要实践意义。