综述:抑制与再生电池材料中的死锂

【字体: 时间:2025年06月03日 来源:Nature Reviews Chemistry

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  本文系统探讨了锂基电池电极失活(形成"死锂")的化学机制及再生策略,重点分析了固态电解质界面相(SEI)溶解、死锂迁移和腐蚀等关键挑战,并提出通过氧化还原介体(RMred/RMox)和电化学协议实现电极再激活的创新路径,为延长高容量储能系统寿命提供新思路。

  

死锂的形成与影响

锂及其他碱金属电池作为下一代储能技术的核心,其寿命衰减主要源于电极持续失活形成的"死锂"——由电绝缘金属锂与固态电解质界面相(SEI)组成的复合体。这种失活现象在电池运行甚至存储过程中持续发生,导致活性锂的不可逆损失。研究表明,死锂的形成与电解液分解、界面副反应及锂枝晶生长密切相关,其积累会显著降低电池的库仑效率和能量密度。

失活机制的关键挑战

最新研究发现,死锂的动态演化涉及三重核心问题:

  1. SEI溶解-再生循环:电解液中游离的Li+会促进SEI膜动态重构,加速活性锂的消耗
  2. 死锂迁移:充放电过程中的体积变化导致死锂颗粒从铜(Cu)集流体剥离
  3. 电化学腐蚀:高活性金属锂与电解液组分反应生成非导电产物

再生策略与技术突破

通过引入氧化还原介体(如二茂铁衍生物)建立电子转移桥梁,可将绝缘死锂转化为Li+重新进入电化学循环。实验证实,调控RMred/RMox的氧化电位能选择性溶解SEI而不损伤活性锂。同步辐射X射线断层扫描显示,经二甲基亚砜基电解液处理的电极,死锂再激活效率可达78%。

未来发展方向

当前技术瓶颈在于规模化应用中死锂的空间分布监测。发展原位(operando)表征技术如中子深度剖面分析,结合人工智能预测模型,有望实现从纽扣电池到电网级储能系统的全尺度调控。该策略亦可拓展至钠、钾等碱金属电池体系,为多价态储能器件开发提供新范式。

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