综述：镍催化热塑性聚乙烯弹性体的研究进展：合成策略、性能与未来展望

这篇综述系统梳理了镍催化剂在热塑性聚乙烯弹性体（PEE）合成中的前沿进展，重点探讨了通过链行走（chain-walking）机制调控支化密度（BD）、分子量（Mn）及微区结构（软/硬段）的设计策略，揭示了其替代传统聚烯烃弹性体（POE）的潜力，为高性能弹性体开发提供了新思路。

　　

镍催化剂在热塑性聚乙烯弹性体合成中的突破

镍催化剂的设计与性能调控
镍基催化剂凭借独特的链行走能力，仅需乙烯单体即可构建支化聚乙烯弹性体（PEE）。α-二亚胺镍催化剂通过轴向位阻调控链行走（k_w）与链增长（k_ins）的竞争，实现支化密度（BD=6–116/1000C）和分子量（M_n=0.6–300 kg mol^?1）的精准控制。例如，高空间位阻配体可抑制乙烯插入，提升k_w/k_ins比值，形成高支化度弹性体；而低温或高压条件则促进线性链段生成，增强结晶性与拉伸强度。

微区结构与性能关联
PEE的弹性源于软（无定形）硬（结晶）段微相分离。镍催化剂通过温度梯度聚合可制备多嵌段（二至七嵌段）结构，其中硬段作为物理交联点赋予材料抗永久变形能力，软段则提供弹性回复。对比传统POE（需α-烯烃共聚），PEE的单一乙烯原料策略简化了合成流程，且支化分布更均一，展现出更优的耐压缩形变性和加工性。

应用前景与挑战
PEE在汽车密封件（耐UV/油性）、医用导管（生物相容性）及柔性电子（可回收性）领域潜力显著。当前瓶颈在于支化序列的精确控制，未来需开发双核镍催化剂以协同调控链行走路径，或引入极性单体共聚（如10-十一碳烯酸）拓展功能化应用。

结论
镍催化PEE代表了聚烯烃弹性体的下一代技术方向，其“单单体+可控支化”策略兼具经济性与性能优势，为可持续高分子材料设计提供了新范式。