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综述:钛基金属有机框架:合成创新与多功能应用
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月03日 来源:Coordination Chemistry Reviews 20.3
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(编辑推荐)本综述系统总结了钛基金属有机框架(Ti-MOFs)的合成策略、结构特性及其在光催化(photocatalysis)、电催化(electrocatalysis)、能源存储(energy storage)和传感(sensing)等领域的突破性应用,揭示了Ti4+的高价态特性与材料性能的构效关系,为多功能材料设计提供新思路。
钛基金属有机框架:合成创新与多功能应用
Abstract
钛基金属有机框架(Ti-MOFs)凭借钛离子的独特电子结构、氧化还原活性、高稳定性和配位化学特性,在催化、能源和传感领域展现出卓越性能。本文全面梳理其合成策略、结构特征及多功能应用,为材料优化与跨学科研究提供理论指导。
Introduction
金属有机框架(MOFs)是由金属离子与有机配体构建的晶态多孔材料,其结构可调性和高比表面积使其在催化、能源存储等领域备受关注。其中,高价态金属(如Ti4+、Zr4+)构建的MOFs因化学稳定性突出而成为研究热点。钛(Ti)作为过渡金属,其生物相容性和光响应特性使Ti-MOFs在光催化中能高效分离光生电子-空穴对,并在电催化载体、锂离子电池和超电容器中提升循环效率。然而,Ti4+的高氧反应性易导致非晶态TiO2生成,2009年MIL-125的成功合成标志着Ti-MOFs研究的里程碑。
Synthesis of Ti-MOF
Ti-MOFs的合成面临三大挑战:Ti4+易与氧反应生成TiO2、钛前驱体配位数低、结晶条件苛刻。通过调控钛源(如钛酸酯)、配体选择(羧酸类为主)及溶剂热法优化,可抑制非晶相形成。例如,采用DMF/甲醇混合溶剂能延缓水解速率,促进晶体生长。
Catalysis
Ti-MOFs的催化性能源于其可调的孔结构和金属-配体相互作用。在光催化中,Ti4+的d0电子构型与有机配体的π共轭协同增强可见光吸收;电催化中,多孔结构负载贵金属纳米颗粒可提升CO2还原选择性。此外,Ti-MOFs的氧化还原活性位点适用于有机污染物降解和固氮反应。
Energy Storage and Sensing
Ti-MOFs的高比表面积和开放孔道利于锂离子嵌入/脱嵌,显著提升电池倍率性能。其荧光猝灭效应和孔径可调性还用于重金属离子(如Hg2+)和生物分子的高灵敏度检测。
Summary and Outlook
未来研究需聚焦Ti-MOFs的规模化制备、稳定性强化及跨领域应用机制解析。通过机器学习预测配体组合、开发钛簇新型连接模式,或将为环境修复和生物医学开辟新路径。
(注:全文严格基于原文内容缩编,未新增观点或数据。)
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