锌氮磷共掺杂桉树皮基多孔碳构建活性位点增强N2O吸附性能的机制研究

【字体: 时间:2025年06月03日 来源:Industrial Crops and Products 5.6

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  针对N2O温室效应加剧的全球性问题,研究人员通过Zn/N/P共掺杂改性桉树皮基多孔碳(BC800-1.5/1/2),成功构建了C-Zn和C-PO3活性位点,实现1.86 mmol·g?1的高效N2O吸附(25℃,1 bar),为低能耗温室气体捕获提供了创新策略。

  

在全球气候变暖的严峻形势下,笑气(N2O)作为温室效应强度达CO2 298倍的"隐形杀手",其排放量预计2050年将较2005年翻倍。传统吸附材料如沸石和金属有机框架(MOF)虽能捕获N2O,但需高温高压条件,违背"低能耗"治理理念。而生物质多孔碳因其丰富孔结构和表面官能团成为理想候选,但如何通过精准调控化学位点提升吸附性能仍是难题。

为此,来自中国的研究团队创新性地采用桉树皮为原料,通过ZnCl2/尿素/H3PO4三元共掺杂策略,在700-900℃热解制备系列多孔碳材料。研究结合BET比表面积分析、X射线光电子能谱(XPS)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)等表征技术,以及Materials Studio分子模拟计算,系统揭示了Zn-N-P协同作用机制。

关键研究发现

  1. 材料特性调控:SEM显示800℃样品(BC800-1.5/1/2)具有最丰富的0.67-0.85 nm微孔结构,其比表面积达700.912 m2·g?1。Raman光谱证实该材料具有最高缺陷度(ID/IG=1.03),XPS检测到1.53 wt%的Zn元素成功掺杂。

  2. 吸附性能突破:动态吸附实验表明,BC800-1.5/1/2在25℃常压下实现1.86 mmol·g?1的N2O吸附量,是未掺杂样品的5.2倍,远超MOF-5(0.46 mmol·g?1)等传统材料。Thomas模型拟合显示其质量转移阻力最大(KTH=127.28 cm3·min?1·mmol?1),延长了气体接触时间。

  3. 化学吸附机制:FTIR在430 cm?1处发现C-Zn键特征峰,XPS吸附后检测到新型Zn-N键(397.2 eV)。理论计算证实C-Zn和C-PO3基团的吸附能最低(-7.512 eV和-7.810 eV),且N2O分子更倾向以N端与这些基团结合,距离仅1.293-1.405 ?。

  4. 实际应用价值:5次吸附-脱附循环后仍保持72.5%的容量,但湿度超过10%会显著降低性能,为工业应用提供操作边界。

这项发表于《Industrial Crops and Products》的研究,首次揭示了Zn-N-P三元共掺杂在生物质碳材料中构建活性位点的协同机制。通过精准调控C-Zn和C-PO3化学吸附位点与0.6-0.8 nm优选孔径的协同作用,实现了常温常压下N2O的高效捕获,不仅为农业废弃物高值化利用提供新思路,更为碳中和目标下温室气体治理提供了可规模化应用的技术方案。

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