基于植物化学特征谱的枣花蜜真实性鉴定新策略：发现4种新型标志物及其应用价值

本研究针对枣花蜜(Ziziphus jujuba honey)因缺乏可靠鉴定技术而面临的掺假问题，通过HPLC-PDA和HPLC-QTOF-MS/MS系统鉴定出13种植物化学物质，包括首次在蜂蜜中发现的4-羟基-8-甲氧基喹啉、吲哚-3-甲醛和枣花素(jujubin)。研究建立的"特征标志物定量分析+HPLC指纹图谱"双轨认证体系，成功检出市售样品掺假现象，为蜂蜜真实性鉴定提供了创新方法。

　　

蜂蜜作为人类食用历史最悠久的天然甜味剂，其掺假问题已成为全球食品安全领域的重大挑战。随着消费者对蜂蜜健康功效认知的提升，市场需求激增导致掺假手段日益复杂化。特别是中国枣花蜜，因其独特风味和高昂价格，成为掺假重灾区。传统检测方法如稳定同位素比率质谱(IRMS)和花粉分析( melissopalynology )存在明显局限：前者无法识别C3植物糖浆掺假，后者易受植物形态和蜜蜂采食行为干扰。更棘手的是，国际食品法典(Codex Alimentarius)和欧盟蜂蜜理事会指令2001/110/EC等现行标准，已难以应对日新月异的掺假技术。

针对这一行业痛点，中国农业科学院的研究团队在《Food Chemistry: X》发表创新性研究成果。他们采用"靶向与非靶向分析相结合"的策略，通过高效液相色谱-光电二极管阵列检测(HPLC-PDA)和高效液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱(HPLC-QTOF-MS/MS)技术，对15个产自中国5个省份的枣花蜜样本进行系统分析。研究团队开发了固相萃取(SPE)预富集方法提升检测灵敏度，采用半制备HPLC分离获得标准品，并运用中药色谱指纹图谱相似度评价系统建立认证标准。

在"特征成分鉴定"部分，研究首次在蜂蜜中发现3种新型化合物：4-羟基-8-甲氧基喹啉(C₁₀H₉NO₂)、吲哚-3-甲醛和具有独特结构的枣花素((E)-4-(2,3-二羟基丁烯基)-3,5,5-三甲基环己-2-烯-1-酮)。通过解析质谱碎片离子(如m/z 176→146的甲氧基丢失)和紫外特征吸收(如枣花素287nm最大吸收)，结合标准品验证，共鉴定出5类13种化合物，包括5种萜类、4种酚酰胺、3种喹啉和1种吲哜衍生物。

"枣花蜜植物化学特征谱"研究显示，呕吐醇(vomifoliol)含量最高(平均10.25mg/kg)，4种特征标志物(4-羟基-8-甲氧基喹啉1.28mg/kg、吲哚-3-甲醛1.87mg/kg、枣花素0.58mg/kg)构成HPLC指纹图谱的核心峰。通过分析15个市售样品发现，13个正品与标准指纹图谱相似度达0.81-0.94，而掺假样品出现特征峰缺失(品牌N仅检出9个峰)或完全无特征峰(品牌O)。

这项研究的意义在于：首次建立枣花蜜"四重特征标志物"认证体系，突破传统方法对新型掺假手段的检测局限。提出的双轨认证策略(定量标准+HPLC指纹)可推广至其他单花蜜鉴定，为规范蜂蜜市场提供技术支撑。特别是发现的结构新颖的枣花素，不仅作为特异性标志物，其生物学功能也值得后续研究。该成果将促进蜂蜜真实性鉴定从"成分筛查"向"特征图谱识别"的技术升级，对保障蜂产品品质和产业健康发展具有重要价值。