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木质素调控MOF@木质纤维素气凝胶的构建及其高效选择性CO2 吸附性能研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月05日 来源:Carbohydrate Polymers 10.7
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针对金属有机框架(MOFs)机械性能差、回收困难等问题,研究人员通过木质素调控策略,将MOFs原位生长于木质纤维素气凝胶基底,构建了MOF@CNFs/DESL30 G复合材料。该材料比表面积达379.43 m2 /g,CO2 吸附容量提升102.83%,选择性吸附系数(CO2 /CH4 )达7.5,循环6次仍保持70%吸附性能,为碳捕获系统提供了可持续解决方案。
金属有机框架(MOFs)因其可调控的微孔结构和超高比表面积,成为二氧化碳(CO2
)吸附领域的明星材料。其中,ZIF-8(沸石咪唑酯骨架材料)凭借11.6 ?的笼状结构和3.4 ?的孔径,展现出优异的CO2
捕获能力。然而,MOFs粉末的机械强度差、难以自支撑、回收困难等问题,严重限制了其实际应用。如何通过材料复合策略突破这些瓶颈,成为当前研究的关键挑战。
与此同时,木质纤维素作为地球上最丰富的可再生资源,其衍生物如纤维素纳米纤维(CNFs)气凝胶具有三维互联网络和高比表面积,被认为是MOFs的理想载体。但纯纤维素气凝胶存在功能基团暴露不足、MOFs分散不均等问题。而木质素作为植物细胞壁的天然粘合剂,富含酚羟基、甲氧基等活性基团,可能成为增强MOFs负载的“分子胶水”。然而,不同木质素类型对MOFs形貌调控的作用机制尚不明确。
苏州科技大学等机构的研究人员采用双溶剂气相扩散法,将TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基)氧化的CNFs与三种木质素(碱木质素AL、木质素磺酸LS、深共熔溶剂提取木质素DESL)复合,通过Zn2+
与2-氨基苯并咪唑的原位配位,构建MOF@木质纤维素气凝胶。通过低温氮吸附、X射线衍射等技术表征材料性能,并采用温度摆动吸附实验评估CO2
/CH4
选择性。
G制备
研究发现,木质素的酚羟基可作为Zn2+
的螯合位点,促进金属有机框架前驱体的均匀分布。其中,低分子量(5457 Da)的DESL因羟基密度高,显著优化了MOFs的十二面体晶体形貌,而高分子量(9985 Da)的LS则易导致MOFs聚集。
添加30 wt% DESL的MOF@CNFs/DESL30
G气凝胶比表面积达379.43 m2
/g,较无木质素样品提升102.83%。CO2
吸附容量达1.82 mmol/g,CO2
/CH4
选择性系数7.5,循环6次后仍保持70%吸附性能。木质素的引入不仅增强了MOFs与基质的氢键相互作用,还通过占据纤维素部分氢键位点,创造了更多MOFs生长空间。
该研究开创性地利用DESL调控MOFs原位生长,解决了传统MOFs材料机械性能差、回收难的痛点。通过木质素-纤维素协同作用构建的三维多孔结构,实现了CO2
吸附性能的突破性提升,为生物质基碳捕获材料设计提供了新范式。未来可进一步探索不同金属节点(如Cu、Co)与木质素复合体系的构效关系,推动其在工业烟气处理中的应用。论文发表于《Carbohydrate Polymers》,彰显了生物质高值化利用在环境领域的巨大潜力。
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