非贵金属电极材料与杂原子协同效应:可持续双功能活性及太阳能制氢效率突破

【字体: 时间:2025年06月06日 来源:Journal of Alloys and Compounds Communications

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  本研究针对贵金属催化剂成本高、稳定性差的问题,开发了一种通过焚烧法制备的硫氮共掺杂碳膜/泡沫镍(S-N@C/NF)双功能电催化剂。该材料在1.0 M KOH中实现HER(η=138 mV)和OER(η=250 mV)的高效催化,全水解电压仅需1.59 V,为可再生能源制氢提供了新型非贵金属解决方案。

  

化石能源的枯竭与气候变化压力催生了氢能研究的紧迫性,而电解水制氢技术的核心瓶颈在于贵金属催化剂(如Pt/C、IrO2
)的高成本和单功能局限性。针对这一挑战,研究人员创新性地采用焚烧法将聚-2-氨基噻唑(PAT)前驱体转化为硫氮共掺杂碳膜/泡沫镍(S-N@C/NF)复合材料,实现了非贵金属双功能催化剂的突破性进展。

研究通过溶剂-free合成技术,利用PAT同时提供碳、硫、氮源,结合泡沫镍的三维导电网络,构建出具有褶皱结构的非晶态碳膜。关键实验技术包括:原位聚合制备PAT前驱体、可控焚烧热转化、三电极体系线性扫描伏安法(LSV)评估HER/OER活性,以及通过FE-SEM、HR-TEM和XPS等表征手段分析材料形貌与电子结构。

结果与讨论

  1. 材料表征:FE-SEM显示S-N@C/NF形成互联褶皱薄膜(图2a),HR-TEM证实其非晶特性(图2b-c)。XRD宽峰(2θ≈25°)表明石墨化程度低,而XPS揭示Ni3+
    /Ni2+
    氧化还原对的存在。
  2. 电化学优化:在1.0 M KOH中,S-N@C/NF的HER过电位(138 mV@10 mA/cm2
    )接近商用Pt/C,OER活性(250 mV)显著优于IrO2
    。全水解仅需1.59 V电压,且稳定性超过100小时。
  3. 反应机制:后表征发现OER过程中形成金属羟基氧化物(M-OOH),而HER后材料发生结构重组,非晶特性保持不变,证实了催化过程中的动态自适应性。

环境效益
该合成工艺符合绿色化学原则,总能耗仅1.8 kWh(其中PAT燃烧释放3.52 kJ自供能),碳足迹较传统方法降低60%。

结论
S-N@C/NF通过硫氮协同调控碳基质电荷密度与自旋效应,结合泡沫镍的导电优势,实现了工业级制氢催化剂的三大突破:低成本(非贵金属)、双功能(HER/OER)和超高能效(1.59 V)。该研究为《Journal of Alloys and Compounds Communications》报道的首例焚烧法制备碳基双功能催化剂,其溶剂-free策略为规模化生产提供了新范式。M. Vijayarangan等学者提出的"前驱体-焚烧"协同设计理念,为开发下一代可再生能源转换材料开辟了新路径。

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